大学有机化学总结习题及答案最全Word下载.docx
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2）过氧化效应:
自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。
3）空间效应:
体积较大的基团总就是取代到空间位阻较小的位置。
4）定位规律:
芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,与间位定位基。
5）查依切夫规律:
卤代烃与醇消除反应的规律,主要产物就是双键碳上取代基较多的烯烃。
6）休克尔规则:
判断芳香性的规则。
存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。
7）霍夫曼规则:
季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物就是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。
当β－碳上连有吸电子基或不饱与键时,则消除的就是酸性较强的氢,生成较稳定的产物（热力学控制产物）。
8）基团的“顺序规则”
3、反应中的立体化学
烷烃:
烷烃的自由基取代:
外消旋化
烯烃:
烯烃的亲电加成:
溴,氯,HOBr（HOCl）,羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成
其它亲电试剂:
顺式+反式加成
烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:
保持构型
烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:
顺式邻二醇
烯烃的硼氢化-氧化:
顺式加成
烯烃的加氢:
顺式加氢
环己烯的加成（1-取代,3-取代,4-取代）
炔烃:
选择性加氢:
Lindlar催化剂-----顺式烯烃
Na/NH3（L）-----反式加氢
亲核取代:
SN1:
外消旋化的同时构型翻转
SN2:
构型翻转（Walden翻转）
消除反应:
E2,E1cb:
反式共平面消除。
环氧乙烷的开环反应:
反式产物
四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性
（一）、概念
1、同分异构体
2、试剂
亲电试剂:
简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilicreagent）。
亲电试剂一般都就是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子, 如:
H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都就是亲电试剂。
亲核试剂:
对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilicreagent）。
亲核试剂一般就是带负电荷的试剂或就是带有未共用电子对的中性分子,如:
OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、
X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都就是亲核试剂。
自由基试剂:
Cl2、Br2就是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也就是常用的自由基引发剂。
少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
3、酸碱的概念
布朗斯特酸碱:
质子的给体为酸,质子的受体为碱。
Lewis酸碱:
电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。
4、共价键的属性
键长、键角、键能、键矩、偶极矩。
5、杂化轨道理论
sp3、sp2、sp杂化。
6、旋光性
平面偏振光:
手性:
手性碳:
旋光性:
旋光性物质（光学活性物质）,左旋体,右旋体:
内消旋体、外消旋体,两者的区别:
对映异构体,产生条件:
非对映异构体:
苏式,赤式:
差向异构体:
Walden翻转:
7、电子效应
1）诱导效应
2）共轭效应（π-π共轭,p-π共轭,σ-p超2共轭,σ-π超共轭。
3）空间效应
8、其它
内型（endo）,外型（exo）:
顺反异构体,产生条件:
烯醇式:
（二）、物理性质
1、沸点高低的判断？
不同类型化合物之间沸点的比较;
同种类型化合物之间沸点的比较。
2、熔点,溶解度的大小判断？
3、形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件:
（三）、稳定性判断
1、烯烃稳定性判断
R2C=CR2>
R2C=CHR>
RCH=CHR（E-构型）>
RCH=CHR（Z-构型）
>
RHC=CH2>
CH2=CH2
2、环烷烃稳定性判断
3、开链烃构象稳定性
4、环己烷构象稳定性
5、反应中间体稳定大小判断（碳正离子,碳负离子,自由基）
碳正离子的稳性顺序:
自由基稳定性顺序:
碳负离子稳定性顺序:
6、共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）:
（四）酸碱性的判断
1、不同类型化合物算碱性判断
2、液相中醇的酸性大小
3、酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）:
（五）反应活性大小判断
1、烷烃的自由基取代反应
X2的活性:
F2>
Cl2>
Br2>
I2
选择性:
F2<
Cl2<
Br2<
I2
2、烯烃的亲电加成反应活性
R2C=CHR>
RCH=CHR>
RCH=CH2>
CH2=CH2>
CH2=CHX
3、烯烃环氧化反应活性
CH2=CH2
4、烯烃的催化加氢反应活性:
CH2=CH2>
RCH=CHR'
>
R2C=CR2
5、Diles-Alder反应
双烯体上连有推电子基团（349页）,亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行。
例如:
下列化合物
A、;
B、;
C、;
D、
与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为:
。
6、卤代烃的亲核取代反应
SN1反应:
SN2反应:
成环的SN2反应速率就是:
v五元环>
v六元环>
v中环,大环>
v三元环>
v四元环
7、消除反应
卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除
RI>
RBr>
RCl
醇脱水-----主要E1
8、芳烃的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高
芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。
下列芳香族化合物:
A、B、C、D、
硝化反应的相对活性次序为>
例如:
萘环的
A、α—位;
B、β—位;
C、氯苯;
D、苯
在亲电取代反应中相对活性次序为为>
下列各化合物中,最容易与浓硫酸发生磺化反应的就是（）。
D、
（六）其它
1、亲核性的大小判断:
2、试剂的碱性大小:
3、芳香性的判断:
4、定位基定位效应强弱顺序:
邻、对位定位基:
－O－＞－N（CH3）2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I
间位定位基:
－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2
五、活性中间体与反应类型、反应机理
反应机理:
1.自由基取代反应机理
中间体:
自由基
反应类型:
烷烃的卤代,烯烃、芳烃的α－H卤代。
2.自由基加成反应机理
自由基:
烯烃、炔烃的过氧化效应。
3.亲电加成反应机理
环鎓离子（溴鎓离子,氯鎓离子）
烯烃与溴,氯,次卤酸的加成
碳正离子,易发生重排。
烯烃的其它亲电加成（HX,H2O,H2SO4,B2H6,羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成。
或环鎓离子）:
4、亲电取代反应机理:
σ-络合物（氯代与溴代先生成π络合物）
芳烃亲电取代反应（卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,氯甲基化）。
5、亲核加成反应机理:
碳负离子
炔烃的亲核加成
6.亲核取代反应机理:
SN1反应
卤代烃与醇的亲核取代（主要就是3°
）,醚键断裂反应（3°
烃基生成的醚）。
SN2反应
中间体:
无（经过过渡态直接生成产物）
反应类型:
卤代烃与醇的亲核取代（主要就是1°
）,分子内的亲核取代,醚键断裂反应（1°
烃基生成的醚,酚醚）,环氧乙烷的开环反应。
7.消除反应反应机理
E1机理:
醇脱水,3°
RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。
E2机理:
无（直接经过过渡态生成烯烃）
RX的消除反应
E1cb机理:
邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理:
（rearrangement）
重排反应规律:
由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体;
或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。
1、碳正离子重排
（1）负氢1,2－迁移:
（2）烷基1,2－迁移:
（3）苯基1,2－迁移:
频哪醇重排:
在频哪醇重排中,基团迁移优先顺序为:
Ar＞R＞H
（4）变环重排:
（5）烯丙位重排:
碱性水解
2、其它重排
（1）质子1,3－迁移（互变异构现象）
六、鉴别与分离方法
七、推导结构
1、化学性质:
烯烃的高锰酸钾氧化;
烯烃的臭氧化反应;
芳烃的氧化;
邻二醇的高碘酸氧化
2、光波谱性质:
红外光谱:
3650~2500cm－1O—H,N—H伸缩振动
3300~3000cm－1—C≡C—H（3300）,C=C—H（3100）,Ar—H（3030）伸缩振动
3000~2700cm－1—CH3,—CH2,次甲基,—CHO（2720,2820）伸缩振动
1870~1650cm－1C=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸缩振动
1690~1450cm－1C=C,苯环骨架伸缩振动
1475~1300cm－1—CH3,—CH2,次甲基面内弯曲振动
1000~670cm－1C=C—H,Ar—H,—CH2的面外弯曲振动
核磁共振谱:
偶合裂分的规律:
n+1规律
一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时,其共振吸收峰将被裂分为n+1个,这就就是n+1规律。
按照n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图。
在一级谱图中
具体的推到方法:
1）、不饱与度的计算
Ω（不饱与度）=1/2（2+2n4+n3-n1）
n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价与一价元素的原子个数。
如果Ω=1,表明该化合物含一个不饱与键或就是环烷烃;
Ω=2,表明该化合物含两个C=C双键,或含一个C≡C三键等;
Ω≥4,表明该化合物有可能含有苯环。
2）、红外光谱观察官能团区域
（1）、先观察就是否存在C=O（1820~1660cm-1,s）
（2）、如果有C=O,确定下列状况、
羧酸:
就是否存在O-H（3400~2400cm-1,宽峰,往往与C-H重叠）
酰胺:
就是否存在N-H（3400cm-1附近有中等强度吸收;
有时就是同
等强度的两个吸收峰
酯:
就是否存在C-O（1300~1000cm-1有强吸收）
酸酐:
1810与1760cm-1附近有两个强的C=O吸收
醛:
就是否存在O=C-H（2850与2750附近有两个弱的吸收）
酮:
没有前面所提的吸收峰
（3）、如果没有C=O,确定下列状况、
醇、酚:
就是否存在O-H（3400~3300cm-1,宽峰;
1300~1000cm-1附近的C-O吸收）
胺:
等强度的两个吸收
醚:
就是否存在C-O（1300~1000cm-1有强吸收,并确认
3400~3300cm-1附近就是否有O-H吸收峰）
（4）、观察就是否有C=C或芳环
C=C:
1650cm-1附近有弱的吸收
芳环:
1600~1450cm-1范围内有几个中等或强吸收
结合3100~3000cm-1的C-H伸缩振动,确定C=C或芳环。
3）分析核磁共振谱图
（1）根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构的关系,识别一些强单峰与特征峰。
如:
下列孤立的甲基与亚甲基质子信号,极低磁场（δ10~16）出现的羧基,醛基与形成分子内氢键的羟基信号。
（2）、采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。
如果加重水后相应的信号消失,则可以确定此类活泼氢的存在。
（3）如果δ在6、5~8、5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号,往往就是苯环的质子信号,再根据这一区域的质子数目与峰型,可以确定苯环上取代基数目与取代基的相对位置。
（4）、解析比较简单的多重峰（一级谱）,根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断,并根据n+1规律估计其相邻的基团。
（5）、根据化学位移与偶合常数的分析,推出若干个可能的结构单元,最后组合可能的结构式。
综合各种分析,推断分子的结构并对结论进行核对。
有机化学试题库
一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）:
1、3,6–二甲基–4–丙基辛烷;
2、3–烯丙基环戊烯;
3、N–甲基–N–乙基环丁胺（或甲基乙基环丁胺）;
4、3–甲基戊二酸单乙酯;
5、7–甲基–4–苯乙烯基–3–辛醇;
6、（2Z,4R）-4–甲基–2–戊烯;
二、回答下列问题（20分）:
1、下列物种中的亲电试剂就是:
;
亲核试剂就是。
a、H+;
b、RCH2+;
c、H2O;
d、RO—;
e、NO2+;
fCN—;
g、NH3;
h、
2、下列化合物中有对映体的就是:
3、写出下列化合物的最稳定构象:
4、按亲电加成反应活性大小排列的顺序就是:
（）＞（）＞（）＞（）。
5、下列化合物或离子中有芳香性的就是:
6、按SN1反应活性大小排列的顺序就是:
7、按E2消除反应活性大小排列的顺序就是:
（）＞（）＞（）。
8、按沸点由高到低排列的顺序就是:
（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
a、3–己醇;
b、正己烷;
c、2–甲基–2–戊醇;
d、正辛醇;
e、正己醇。
9、按酸性由强到弱排列的顺序就是:
（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
10、按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序就是:
三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）:
四、用化学方法鉴别（5分）:
乙醛
丙烯醛
三甲基乙醛
异丙醇
丙烯醇
乙烯基乙醚
五、写出下列反应的反应历程（15分）:
六、合成题（20分）:
1、完成下列转化:
2、用三个碳以下的烯烃为原料（其它试剂任选）合成4-甲基-2-戊酮。
4、以甲苯为原料（其它试剂任选）合成间甲基苯胺。
七、推导结构（10分）:
1.下列NMR谱数据分别相当于分子式为C5H10O的下述化合物的哪一种？
（1）δ=1、02（二重峰）,δ=2、13（单峰）,δ=2、22（七重峰）。
相当于:
（2）δ=1、05（三重峰）,δ=2、47（四重峰）。
（3）二组单峰。
2、某烃A（C4H8）,在较低温度下与氯气作用生成B（C4H8Cl2）;
在较高的温度下作用则生成C（C4H7Cl）。
C与NaOH水溶液作用生成D（C4H7OH）,但与NaOH醇溶液作用却生成E（C4H6）。
E与顺丁烯二酸酐反应生成F（C8H8O3）。
试推断A~F的构造,并写出有关反应式。
有机化学试题库参考答案
答案
一、每小题1分（1×
10）
1、3,6–二甲基–4–丙基辛烷;
二、每小题2分（2×
1、亲电试剂就是:
a、b、e、h;
亲核试剂就是:
c、d、f、g。
2、有对映体存在的就是:
b、d。
4、（c）＞（a）＞（d）＞（b）。
5、有芳香性的就是:
a、c、d。
6、（a）＞（d）＞（c）＞（b）。
7、（c）＞（a）＞（b）。
8、（d）＞（e）＞（a）＞（c）＞（b）。
9、（f）＞（d）＞（c）＞（a）＞（b）。
10、（a）＞（c）＞（d）＞（b）。
三、每空1分（1×
20）
四、5分
2,4–二硝基苯肼
+黄↓
－
Br2/CCl4
+褪色
I2+NaOH
金属Na
+↑
五、每小题5分（3×
5）
六、第1小题8分（2×
4）;
第2～4小题每题4分（3×
4）
七、第1小题（3分）;
第2小题（7分）
1、相当于:
b;
2、相当于:
d;
3、相当于:
a。
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