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2.1.1混凝法

该技术是目前国内外普遍采用的一种水质处理方法,它被广泛用于制药废水预处理及后处理过程中,如硫酸铝和聚合硫酸铁等用于中药废水等。

高效混凝处理的关键在于恰当地选择和投加性能优良的混凝剂。

近年来混凝剂的发展方向是由低分子向聚合高分子发展,由成分功能单一型向复合型发展。

2.1.2气浮法

气浮法通常包括充气气浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。

新昌制药厂采用CAF涡凹气浮装置对制药废水进行预处理,在适当药剂配合下,COD的平均去除率在25%左右。

2.1.3吸附法

常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等。

有结果显示,吸附预处理对废水的COD去除率达41.1%,并提高了BOD5/COD值。

2.1.4膜分离法

膜技术包括反渗透、纳滤膜和纤维膜,可回收有用物质,减少有机物的排放总量。

该技术的主要特点是设备简单、操作方便、无相变及化学变化、处理效率高和节约能源。

朱安娜等采用纳滤膜对洁霉素废水进行分离实验,发现既减少了废水中洁霉素对微生物的抑制作用,又可回收洁霉素。

2.1.5电解法

此法处理废水具有高效,易操作等优点而受到人们的重视,同时电解法又有很好的脱色效果。

2.2化学法处理废水:

铁炭法,化学氧化还原法,深度氧化处理技术等。

2.2.1铁炭法

工业运行表明,以Fe-C作为制药废水的预处理步骤,其出水的可生化性大大提高。

2.2.2Fenton试剂处理法

亚铁盐和H2O2的组合称为Fenton试剂,它能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。

随着研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸盐(C2O42-)等引入Fenton试剂中,使其氧化能力大大加强。

程沧沧等[10]以TiO2为催化剂,9W低压汞灯为光源,用Fenton试剂对制药废水进行处理,取得了脱色率100%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯类化合物从8.05mg/L降到0.41mg/L。

2.2.3氧化技术

又称高级氧化技术,它汇集了现代光、电、声、磁、材料等各相近学科的最新研究成果,主要包括电化学氧化法,湿式氧化法,超临界水氧化法,光催化氧化法和超声降解法等。

2.3生化处理法

生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术,包括好氧生物法,厌氧生物法,好氧--厌氧组合等方法。

2.3.1好氧生物处理

由于制药废水大多是高浓度有机废水,进行好氧生物处理时一般需对原液进行稀释,因此动力消耗大,且废水可生化性较差,很难直接生化处理后达标排放,所以单独使用好氧处理的不多,一般需进行预处理。

深井曝气是一种高速活性污泥系统,该法具有氧利用率高、占地面积小、处理效果佳、投资少、运行费用低、不存在污泥膨胀、产泥量低等优点。

此外,其保温效果好,处理不受气候条件影响,可保证北方地区冬天废水处理的效果。

东北制药总厂的高浓度有机废水经深井曝气池生化处理后,COD去除率达92.7%,可见用其处理效率是很高的,对出水达标起着决定性作用。

AB法属超高负荷活性污泥法。

AB工艺对BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率一般均高于常规活性污泥法。

其突出的优点是A段负荷高,抗冲击负荷能力强,对pH和有毒物质具有较大的缓冲作用,特别适用于处理浓度较高、水质水量变化较大的废水。

生物接触氧化技术集活性污泥和生物膜法的优势于一体,具有容积负荷高、污泥产量少、抗冲击能力强、工艺运行稳定、管理方便等优点。

很多工程采用两段法,目的在于驯化不同阶段的优势菌种,充分发挥不同微生物种群间的协同作用,提高生化效果和抗冲击能力。

在工程中常以厌氧消化、酸化作为预处理工序,采用接触氧化法处理制药废水。

哈尔滨北方制药厂采用水解酸化-两段生物接触氧化工艺处理制药废水,运行结果表明,该工艺处理效果稳定,组合合理。

SBR法具有耐冲击负荷强、污泥活性高、结构简单、无需回流、操作灵活、占地少、投资省、运行稳定、基质去除率高,脱氮除磷效果好等,适合处理水量水质波动大的废水。

2.3.2厌氧生物处理

UASB反应器具有厌氧消化效率高、结构简单、水力停留时间短、无需另设污泥回流装置等优点。

采用UASB法处理卡那霉素、氯酶素、VC、SD和葡萄糖等制药生产废水时,通常要求SS含量不能过高,以保证COD去除率在85%--90%以上。

二级串联UASB的COD去除率达90%以上。

水解池全称为水解升流式污泥床(HUSB),它是改进的UASB。

水解池较之全过程厌氧池有以下优点:

不需密闭、搅拌,不设三相分离器,降低了造价并利于维护;

可将废水中的大分子、不易生物降解的有机物降解为小分子、易生物降解的有机物,改善原水的可生化性;

反应迅速、池子体积小,基建投资少,并能减少污泥量。

2.3.3组合技术

由于单独的好氧处理或厌氧处理往往不能满足要求,而厌氧-好氧、水解酸化-好氧等组合工艺在改善废水的可生化性、耐冲击性、投资成本、处理效果等方面表现出了明显优于单一处理方法的性能,因而在工程实践中得到了广泛应用。

例如,杨志勇等采用气浮一SBR·

滤池工艺处理制药废水耐冲击负荷能力高、不产生污泥膨胀,出水COD≤100mg/L、BOD5≤30mg/L、SS≤70mg/L,而且该工艺运行费用较低、操作简单、易于维护。

赵艳锋等采用接触氧化·

气浮-多级生化处理组合工艺处理高浓度制药废水,系统COD、SS、BOD5去除率分

别达95.7%、96.8%、99.8%,具有处理效率高、抗冲击负荷强、运行稳定等优点。

肖利平等采用微电解-厌氧水解酸化一序批式活性污泥法(SBR)串联工艺处理化学合成制药废水的工艺对废水水质、水量的变化具有较强的耐冲击能力,COD去除率达86%一92%H“。

其它如气浮-水解-接触氧化工艺处理化学制药废水、气浮-UBF-CASS工艺处理高浓度中药提取废水、厌氧-好氧-气浮过滤及吸附-混凝-高级化学氧化法处理制药废水等均取得较好的效果。

方案一预处理和SBR工艺

此工艺采用物化和生化相结合,一级物化处理采用格栅、调节池、沉砂池、气浮池,主要去除废水沉淀物,中和废水PH值,调节水质、水量。

生化处理拟采用SBR工艺系统。

工艺流程图:

(1)

 

方案二预处理和厌氧多循环反应器(HDIC)和CASS相结合工艺

预处理单元主要包括:

格栅、斜板沉淀池和凋节水解池,其中调节水解池设置潜水搅拌,保证水质混合均匀。

由于原水为制药废水,水解酸化时可能产生有害气体,为避免产生二次污染,调节池集中排气,经活性炭吸附后外排。

生化处理采用HDIC和CASS相结合工艺。

(2)

原水

絮凝剂

水封

脱硫脱臭装置

天然气锅炉

2方案论证

评比项目

内容含义

SBR方案

CASS方案

技术可行性

技术适应情况

应用的广泛性,对大水量,各水质的适用程度

在国内已广泛用于屠宰,含酚,化工,制药等工业废水和生活污水的处理

CASS是SBR的变形,运用较广泛,具有一定的优势

水质指标

出水水质

出水水质满足排放标准的保证程度

出水水质好,COD处理率高

有机物去除率高,出水水质好,具有良好的脱氮、除磷功能

对外界环境适应性

气温,水温,水量,营养对出水水质的影响

受外界环境影响大,且设备利用率不高

受外界环境影响较小

工程实施

分步实施

分步实施及其出水水质

不易分步实施

分期建设

施工难易

施工难易与加快建设进度

构筑物少,施工容易

设备化,定型化,模块化,施工安装方便

环境影响

对周围环境影响

噪声和鼓风量有关

较大

较小

污泥影响

污泥影响与产泥量

无污泥回流装置,污泥量大

有污泥回流装置,处理程度高,污泥产量少,性质稳定

能源关系

耗能情况

电耗

较多

采用节能处理技术

运行管理

运转操作

操作简单,灵活,技术性强

运行简易,设备性能稳定

维修管理

设备维修工作量,难易程度

设备少,维修量少

管理简单

3流程确定

废水处理站处理能力为500m3/d,处理出水需要达到国家指定的标准。

与实际相结合,采用HDIC和CASS结合的工艺。

因废水中BOD5/COD=0.45,可确定该废水生化性比较好。

又有废水BOD5远远大于1000mg/L,所以采用厌氧处理技术是经济的。

工艺流程图见上图

(2)。

各工序处理效果见表1:

项目

COD

BOD5

SS

NH3-N

调节水池

进水(mg/L)

20000

9000

500

200

出水(mg/L)

16400

8333

398

去除率%

18

14

79.6

HDIC反应器

1640

227

280

90

93

43

CASS反应池

80

20

50

25

95

96

78

92

4说明

由于原水为制药废水,水解酸化时可能产生有害气体,为避免产生二次污染,调节池集中排气,经活性炭吸附。

生化处理为主体工艺,包括HDIC反应器和CASS反应池。

废水处理系统产生的栅渣、污泥及时外运处理。

沉淀池以及CASS反应池产生的污泥浓缩后,经板框压滤机进一步脱水,泥饼可以直接外运。

污泥处理系统产生的污水回流至调节水解池重新进入处理系统,不对外界环境造成污染。

参考文献

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