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聚甲醛  均聚甲醛 —[CH2O]n— 共聚甲醛 —[CH2O]n—CH2O-CH2-CH2]m—(n>

>

m)

  聚甲醛又名聚氧化次甲基,英文名poly0xymethylene(简称POM)。

分子结构规整和结晶性使其物理机械性能十分优异,有金属塑料之称。

POM为乳白色不透明结晶性线性热塑性树脂,具有良好的综合性能和着色性,具有较高的弹性模量,很高的刚性和硬度,比强度和比刚性接近于金属;

拉伸强度,弯曲强度,耐蠕变性和耐疲劳性优异,耐反复冲击,去载回复性优;

摩擦系数小,耐磨耗,尺寸稳定性好,表面光泽好,有较高的粘弹性,电绝缘性优,且不受温度影响;

,耐绝缘性好且不受湿度影响;

耐化学药品性优:

除了强酸、酚类和有机卤化物外,对其它化学品稳定,耐油;

机械性能受温度影响小,具有较高的热变形温度。

缺点是阻燃性较差,遇火徐徐燃烧,氧指数小,即使添加阻燃剂也得不到满意的要求,另外耐候性不理想,室外应用要添加稳定剂。

  均聚甲醛结晶度高,机械强度、刚性、热变形温度等比共聚甲醛好,共聚甲醛熔点低,热稳定性,耐化学腐蚀性,流动特性,加工性均优于均聚甲醛,新开发的产品为超高流动(快速成型),耐冲击和降低模具沉积牌号,也有无机填充,增强牌号。

  POM吸水率大于0.2%,成型前应预干燥,POM熔融温度与分解温度相近,成型性较差,可进行注塑、挤出、吹塑、滚塑、焊接、粘接、涂膜、印刷、电镀、机加工、注塑是最重要的加工方法,成型收缩率大,模具温度宜高些,或进行退火处理,或加入增强材料(如无碱玻璃纤维)。

  POM强度高,质轻,常用来代替铜、锌、锡、铅等有色金属,广泛用于工业机械、汽车、电子电器、日用品、管道及配件、精密仪器和建材等部门。

  POM被广泛用于制造各种滑动、转动机械零件,做各种齿轮、杠杆、滑轮、链轮,特别适宜做轴承,热水阀门、精密计量阀、输送机的链环和辊子、流量计、汽车内外部把手、曲柄等车窗转动机械,油泵轴承座和叶轮燃气开关阀、电子开关零件、紧固体、接线柱镜面罩、电风扇零件、加热板、仪表钮;

录音录像带的轴承;

各种管道和农业喷灌系统以及阀门、喷头、水龙头、洗浴盆零件;

开关键盘、按钮、音像带卷轴;

温控定时器;

动力工具,庭园整理工具零件;

另外可作为冲浪板、帆船及各种雪撬零件,手表微型齿轮、体育用设备的框架辅件和背包用各种环扣、紧固件、打火机、拉链、扣环;

医疗器械中的心脏起博器;

人造心脏瓣膜、顶椎、假肢等

三PA

聚酰胺(PA)

  :

聚酰胺俗称尼龙(Nylon),英文名称Polyamide(简称PA),是分子主链上含有重复酰胺基团—[NHCO]—的热塑性树脂总称。

包括脂肪族PA,脂肪—芳香族PA和芳香族PA。

其中,脂肪族PA品种多,产量大,应用广泛,其命名由合成单体具体的碳原子数而定。

  尼龙中的主要品种是尼龙6和尼龙66,占绝对主导地位,其次是尼龙11,尼龙12,尼龙610,尼龙612,另外还有尼龙1010,尼龙46,尼龙7,尼龙9,尼龙13,新品种有尼龙6I,尼龙9T特殊尼龙MXD6

(阻隔性树脂)等,尼龙的改性品种数量繁多,如增强尼龙,单体浇铸尼龙(MC尼龙),反应注射成型(RIM)尼龙,芳香族尼龙,透明尼龙,高抗冲(超韧)尼龙,电镀尼龙,导电尼龙,阻燃尼龙,尼龙与其它聚合物共混物和合金等,满足不同特殊要求,广泛用作金属,木材等传统材料代用品,作为各种结构材料。

  尼龙是最重要的工程塑料,产量在五大通用工程塑料中居首位

  性能:

尼龙为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂,作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万

尼龙具有很高的机械强度,软化点高,耐热,磨擦系数低,耐磨损,自润滑性,吸震性和消音性,耐油,耐弱酸,耐碱和一般溶剂,电绝缘性好,有自熄性,无毒,无臭,耐候性好,染色性差。

缺点是吸水性大,影响尺寸稳定性和电性能,纤维增强可降低树脂吸水率,使其能在高温、高湿下工作。

尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好。

  尼龙中尼龙66的硬度、刚性最高,但韧性最差。

各种尼龙按韧性大小排序为:

PA66<PA66/6<PA6<PA610<PA11<PA12

  尼龙的燃烧性为UL94v-2级,氧指数为24-28,尼龙的分解温度>299℃,在449~499℃时会发生自燃。

  尼龙的熔体流动性好,故制品壁厚可小到1mm。

  PA的主要技术性能指标和用途见表。

聚酰胺(尼龙)主要技术性能指标

 牌号

6

66

610

612

9

11

12

1010

密度/g.cm3

1.13

1.15

1.07

1.05

1.04

1.02

熔点℃

215

252

220

——

185

186

178

210

热变形温度/℃

68

75

82

54

55

耐寒温度℃/

-30

-40

拉伸强度/MPa

75.0

80.0

60.0

62.0

65.0

56.0

55.0

压缩强度MPa

85.0

105.0

72.5

70.0

弯曲强度/MPa

120.0

60.0-100.0

90.0

缺口冲击强度/kJm2

5.5

5.4

3.86

5

体积电阻/Ω·

cm

1012

1014

3.514

1013

1015

介电常数(1MHz)

3.4

3.6

3.5

3.7

3.1

介电损耗(1MHz)

0.03

0.04

0.02

0.018

0.026

介电强度

16

17

18

15

成型收缩率%

0.8-2.5

1.5-2.2

1.5-2.0

1.5-2.5

1.2

1.0-2.5

PA用途对照表

牌号

用途

PA6

轴承,齿轮,凸轮,滚子,滑轮,辊轴,螺钉,螺帽,垫片,高压,油管,储油,容器,等

PA66

用途与尼龙6基本一样还可作把手壳体支撑架等

PA610

机械制造,汽车用齿轮,衬垫,轴承,滑轮等精密部件,输油管储油容器,

传动带,仪表壳,体纺织,机械部件

PA612

精密机械部件,电线电缆绝缘层,枪托弹药箱,工具架,线圈

PA9

齿轮,机械部件,电缆护套,医疗特种消毒包,渔网金属涂层

PA11

输送汽油的硬管和软管,电缆护套,食品包装膜,发泡建材,静电喷涂

PA12

轴承,齿轮,精密部件,电子部件,油管软管,电线电缆护套

PA1010

机械部件轴承架轴套油箱衬里电线电缆护套工业滤布筛网毛刷等

(一)PA6

聚己内酰胺(PA6) —[NH—(CH2)5—CO]n—

  介绍:

聚己内酰胺(PA6)又称聚酰胺6、尼龙6。

  PA6为乳白色或微黄色透明到不透明角质状结晶性聚合物,可自由着色,韧性、耐磨性、自润滑性好、刚性小、耐低温,耐细菌、能慢燃,离火慢熄,有滴落、起泡现象,成型加工性极好:

可注塑、吹塑、浇塑、喷涂、粉末成型、机加工、焊接、粘接。

  PA6是吸水率最高的PA,尺寸稳定性差,并影响电性能(击穿电压)。

  PA6最高使用温度可达180℃,加抗冲改性剂后会降至160℃,用15%-50%玻纤增强,可提高至199℃,无机填充PA能提高其热变形温度。

(二)PA66

聚己二酰己二胺(PA66) —[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n—

聚己二酰己二胺又称聚酰胺66(PA66)或尼龙66,由己二酸和己二胺通过缩聚反应制得。

  尼龙66为半透明或不透明的乳白色结晶聚合物,受紫外光照射会发紫白色或蓝白色光,机械强度较高,耐应力开裂性好,是耐磨性最好的PA,自润滑性优良,仅次于聚四氟乙烯和聚甲醛,耐热性也较好,属自熄性材料,化学稳定性好,尤其耐油性极佳,但易溶于苯酚,甲酸等极性溶剂,加碳黑可提高耐候性;

吸水性大,因而尺寸稳定性差,成型加工性好,可用于注塑、挤出、吹塑、喷涂、浇铸成型、机械加工、焊接、粘接。

(三)PA1010

聚癸二酰癸二胺 PolydecamethyleneSebacamide

尼龙1010是我国在1958年研制的,1959年由上海赛璐珞厂最早投产。

  技术路线:

尼龙1010是由癸二酸经缩聚制得的。

将癸二酸和癸二胺以等摩尔比溶于乙醇中,在常压75℃下进行中和反应,生成尼龙1010盐。

尼龙1010盐的反釜中,在240-260℃、1.2-2.5Mpa下缩聚制得尼龙1010。

缩聚可分间歇法和连续法。

亦可用精制的癸二胺与癸二酸的等摩尔比的水溶液直接缩聚而制得聚合物,然后经挤带、冷却、造粒而制得尼龙1010粒料。

尼龙1010是半透明、轻而硬、表面光亮的结晶形白色或微黄色颗粒,相对密度和吸水性比尼龙6和尼龙66低,机械强度高,冲击韧性、耐磨性和自润滑性好,耐寒性比尼龙6好,熔体流动性好,易于成型加工,但熔体温度范围较窄,高于100℃时长期与氧接触会逐渐呈现黄褐色,且机械强度下降,熔融太时与氧接触极易引起热氧化降解。

尼龙1010还具有较好的电气绝缘性和化学稳定性,无毒。

不溶于大部分非极性溶剂,如烃、脂类、低级醇等,但溶解于强极性溶剂,如苯酚、浓硫酸、甲酸、水合三氯乙醛等,耐霉菌、细菌和虫蛀。

四PPS

聚苯硫醚(PPS)

  聚苯硫醚全称为聚苯基硫醚,是分子主链中带有苯硫基的热塑性树脂,英文名为polyphenylenesnlfide(简称PPS)。

  PPS是结晶型(结晶度55%-65%)的高刚性白色粉末聚合物,耐热性高(连续使用温度达240℃)、机械强度、刚性、难燃性、耐化学药品性,电气特性、尺寸稳定性都优良的树脂,耐磨、抗蠕变性优,阻燃性优。

有自熄性。

达UL94V-0级,高温、高湿下仍保持良好的电性能。

流动性好,易成型,成型时几乎没有缩孔凹斑。

与各种无机填料有良好的亲和性。

增强改性后可===若提高其物理机械机械性能和耐热性(热变形温度),增强材料有玻璃纤维、碳纤维、聚芳酰胺纤维、金属纤维等,以玻璃纤维为主。

无机填充料有滑石、高岭土、碳酸钙、二氧化硅、二硫化钼等。

  PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/PPO等合金已商品化,PPS/PTFE合金改进了PPS的脆性,润滑性和耐腐蚀性,PPS/PA合金为高韧性合金。

  玻纤增强PPS具有优异的热稳定性、耐磨性、抗蠕变性、在宽范围(温度、湿度、频率)内有极佳的机械性能和电性能,介电量数小、介电损耗低。

作为耐高温,防腐涂料,涂层可以在180℃下长期使用;

电子电器工业上作连接器,绝缘隔板,端子,开关;

机械和粘密机械在做泵、齿轮、活塞环贮槽、叶片阀件,钟表零部件,照相机部件;

汽车工业上汽化器。

分配器部件,电子电气组等零件,批气阀气,传感器部伯件;

家电部件有磁带录相机结构部件、品体二极管、各种零件;

另个还用于宇航、航空工业,PPS/PTFE可做防粘、耐磨部件及传动件,如轴泵。

五ABS

  ABS树脂是一种共混物,是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名Acrylonitrile-butadine-styrene(简称ABS),这三者的比例为20:

30:

50(熔点为175℃)。

只要改变其三者的比例、化合方法、颗粒的尺寸,便可以生产出一系列具有不同冲击强度、流动特性的品种,如把丁二烯的成份增加,则其冲击强度会得到提高,但是硬度和流动性就会降低,强度和耐热性变会减少。

  ABS是一种综合性能十分良好的树脂,无毒,微黄色,在比较宽广的温度范围内具有较高的冲击强度,热变形温度比PA、PVC高,尺寸稳定性好,收缩率在0.4%-0.8%范围内,若经玻纤增强后可以减少到0.2%-0.4%,而且绝少出现塑后收缩。

  ABS具有良好的成型加工性,制品表面光洁度高,且具有良好的涂装性和染色性,可电镀成多种色泽。

  ABS尚具有良好的配混性,可与多种树脂配混成合金(共混物),如PC/ABS、ABS/PC、ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等,使之具有新的性能和新的应用领域,ABS若与MMA掺混可制成透明ABS,透光率可达80%。

  ABS虽未列入五大通用塑料(因为HDT=80左右,未大于100℃),但是它的使用量远远超过五大类通用工程塑料中任何一种。

1998年全世界的消费量已达到342.7万吨,1998年我国的消费量达到114万吨,占全球总消费量的33%,所以一般把ABS称作亚工程塑料。

一、ABS的应用领域

  由于ABS具有综合的良好性能以及良好的成型加工性,所以在广泛的应用领域中都有它的足迹,择要介绍下:

1、汽车工业

 汽车工业中有众多零件是用ABS或ABS合金制造的,如上海的桑塔纳轿车,每辆车用ABS11kg,占汽车中所用塑料位列第三。

在其它车辆中,ABS的使用量也颇惊人。

2000年我国就汽车用ABS的量就达到3.5万吨,预测到2010年,此值将达到6万吨,轿车中主要零部件使用ABS的就有仪表板用PC/ABS作骨架,表面再复以PVC/ABS制成的薄膜。

此外,车内装饰件大量使用了ABS,如手套箱、杂物箱总成是用耐热ABS制成,门槛上下饰件、水箱面罩用ABS制成,尚有其它零件也是使用ABS制作。

2、办公室机器

 办公室设备机器需要有漂亮的外观,有良好的手感,如电话机外壳、存储器外壳以及计算机、传真机、复印机中都大量使用了ABS制作的零件。

3、家用电器

 由于ABS有高的光泽和易成型性,塑后低的收缩率,所以在家电和小家电中更有着广泛着的市场,如电视机,有些厂家大屏幕电视机的前后壳体使用阻燃ABS制成,家用传真机、音响、VCD中也大量使用,电风扇、空调、冷气机、吸尘器中也使用了很多ABS制作的零件,厨房用具也大量使用了ABS制作的零件。

4、玩具

 许多漂亮的玩具、组合式的智力开发玩具也可使用ABS来制作,此外通讯、广播事业中也有ABS的市场。

二、ABS的成型工艺

1、干燥

ABS是吸水的塑料,于室温下,24小时可吸收0.2%-0.35%水分,虽然这种水分会计师不至于对机械性能构成重大影响,但注塑时若湿度超过0.2%,塑料表面会受大的影响,所以对ABS进行成型加工时,一定要事先干燥,而且干燥后的水分含量应小于0.2%。

ABS的干燥方法:

常压热风干燥

80-85℃

2-4小时

真空热风干燥

80℃

1-2小时

 

注射机料筒温度:

1区(近加料口)

180-230℃

2区

180-240℃

3区

210-260℃

4区

210-280℃

喷嘴

模具

60-90℃

模具温度:

模温一般控制在60-90℃,但最好为60℃,玻纤增强制品取上限。

注射压力:

注射压力一般控制在1500bar,而在保压阶段可在750bar左右。

喷嘴、流道、浇口:

由于ABS粘度较PS高,所以用较大的圆形或梯形浇口和流道,适用的冷流道模具的流道,直径应为6-8mm,或同等的梯形流道。

半圆形流道并不适用。

ABS适用于多种模具,包括热流道、无流道等,如采用热流道模具,流道直径可介于12-15mm,浇口可采用针状,薄膜形,潜水形和扇形。

模具应设置排气孔,避免料的烧焦。

注射速度、注射压力、背压:

一般ABS制品采用高速及多级注射,但是对于阻燃品级,要慢速注射,可以避免注射料的分解,耐热ABS也要快速注射(可减少内部应力),注射压力在1500bar左右,保压时可低些。

背压在越低越好,常用的表压为5bar,背压最高时可采用15bar,螺杆转速采用慢速,一般不超过0.55-0.65ms-1。

熔胶温度:

不同品级温度不同,如ABS/PVC,阻燃ABS其熔料温度比一般ABS低,高温等级的PC/ABS掺混塑料与ABS/SMA掺混塑料就须要罗高的溶胶温度,电镀级的ABS也要有较高的熔胶温度。

品级

温度℃

抗冲级

220-260

电镀级

250-275

抗热级

240-280

阻燃级

200-280

透明级

230-260

玻纤增强级

230-270

机筒停留时间:

在265℃温度下,物料在机筒内停留时间最多不能超过5-6分钟,若温度为280℃,则物料在机筒内停留时间就不能超过2-3分钟,若生产过程中出现意外,应先把机筒温度调低至120℃,方才可用一般ABS级来清理机筒,有些ABS制品在顶出时并无问题,但却可能会在储存期内产生褐色或黄色条纹,可能是由机筒过热或滞留时间过长而引起。

改性ABS

  ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,英文名Acrylonitrile-butadine-styrene(简称ABS),是大宗通用树脂,经过改性(加添加剂或合金等方法)提高性能后的ABS属工程塑料,ABS合金产量大,种类多,应用广,是主要的改性塑料。

  ABS为浅黄色粒状或珠状不透明树脂,无毒、无味、吸水率低,具有良好的综合物理机械性能,如优良的电性能、耐磨性,尺寸稳定性、耐化学性和表面光泽等,且易于加工成型。

缺点是耐候性,耐热性差,且易燃。

  ABS/PC合金是为改进ABS阻燃性,具有良好的机械强度、韧性和阻燃性,用于建材,汽车和电子工业,如做电视机、办公自动化设备外壳和电话机。

ABS/PC合金中PC贡献耐热性、韧性、冲击和强度‘强度阻燃性、ABS优点为良好的加工性、表观质量和低密度,以汽车工业零部件为应用重点。

  ABS/PA合金是耐冲击、耐化学品、良好流动性和耐热性材料,用于汽车内装饰,电动工具、运动器具、割草机和吹雪机等工业部件,办公室设备外壳等;

  ABS/PBT合金有良好的耐热性、强度、耐化学品性和流动性、适于做汽车内饰件,摩托车外装件等;

  添加抗静电剂的永久抗静电性牌号用途有:

复印机、传真机等的传递纸张机构、IC片支座、录像和高级音频磁带等;

另外还有ABS/PSU、ABS/EVA、ABS/PVC/PET、ABS/EPDM、ABS/CPE、ABS/PU等合金。

  高光泽ABS用于吸尘器、电扇、空调器、电话机等家电制品,靠控制ABS中橡胶粒径尺寸(较小)来达到,低光泽ABS用于仪表盘、仪表罩、柱状物等汽车内饰件,用填加粗填料方法使表面微观收缩,降低表面光泽。

六PPO

聚苯醚(PPO)

  聚苯醚是聚2,6—二甲基-1,4—苯醚,又称聚苯撑氧,英文名Polyphenyleneoxide

(简称PPO),改性聚苯醚是用聚苯乙烯或其它聚合物改性的聚苯醚,简称MPPO。

  PPO无毒、透明、相对密度小,具有优良的机械强度、耐应力松驰、耐蠕变性、耐热性、耐水性、耐水蒸汽性、尺寸稳定性。

在很宽温度、频率范围内电性能好,不水解、成型收缩率小,难燃有自熄性,耐无机酸、碱、耐芳香烃、卤代烃、油类等性能差,易溶胀或应力开裂,主要缺点是熔融流动性差,加工成型困难,实际应用大部分为MPPO(PPO共混物或合金),如用PS改性PPO,可大大改善加工性能,改进耐应力开裂性和冲击性能,降低成本,只是耐热性和光泽略有降低。

改性聚合物有PS(包括HIPS)、PA、PTFE、PBT、PPS和各种弹性体,聚硅氧烷,PS改性PPO历史长,产品量大,MPPO是用量最大的通用工程塑料合金品种。

比较大的MPPO品种有PPO/PS、PPO/PA/弹性体和PPO/PBT/弹性体合金。

  PPO和MPPO可以采用注塑、挤出、吹塑、模压、发泡和电镀、真空镀膜、印刷机加工等各种加工方法,因熔体粘度大,加工温度较高。

  PPO和MPPO主要用于电子电器、汽车、家用电器、办公室设备和工业机械等方面,利用MPPO耐热性、耐冲击性、尺寸稳定性、耐擦伤、耐剥落、可涂性和电气性能,用于做汽车仪表板、散热器格子、扬声器格栅、控制台、保险盒、继电器箱、连接器、轮罩;

电子电器工业上广泛用于制造连接器、线圈绕线轴、开关继电器、调谐设备、大型电子显示器、可变电容器、蓄电池配件、话筒等零部件。

家用电器上用于电视机

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