中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 可编辑版文档格式.docx
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0，其他条件不变升高温度，平衡时氢气转化率增大
D.吸热反应“TiO2（s）+2Cl（g）＝TiCl4（g）+O2（g）”在一定条件下可自发进行，则该反应的△S<
4.硼化钒（VB2）－空气电池是目前储电能力最高的电池，电池示意图如下。
该电池反应产物分别是B和V最高价氧化物。
下列说法正确的是（）
A.反应过程中溶液的pH升高
B.电池持续反应过程中，选择性透过膜只能用阳离子选择性膜
C.硼化钒属于原子晶体，电路通过lmole－时消耗硼化钒的质量为6.596g
D.VB2极的电极反应式为：
2VB2+28OH－－22e－＝2VO3－+4B（OH）4－+6H2O
5.将黄铁矿与焦炭充分混合（FeS2与C反应的质量比为5:
2），在空气不足时缓慢燃烧，可以得到两种氧化物（已知还原性Fe>
C>
S），则下列化学方程式可以表达此反应过程的是（）
A.10FeS2+4C+7O2=10FeO+4CO+20SB.3FeS2+10C+12O2=Fe3O4+10CO+60S
C.2FeS2+8C+8O2=2FeO+8CO+4SO2D.2FeS2+8C+5O2=2FeO+8CO+4S
6.2014年2月18日，FDA批准ChelseaTherapeutics公司的Northera胶囊（屈昔多巴）用于治疗神经源性体位性低血压。
下列有关该药物的说法不正确的是（）
A.微溶于水，能溶于稀盐酸，也能溶于氢氧化纳溶液
B.既能使澳水褪色，也能使酸性高锺酸饵溶液褪色
C.有手性碳原子，具有光学活性，有多种光学异构体
D.1H-NMR谱显示9种不同化学环境的氢原子
7.氢化热是指一定条件下，lmol不饱和化合物加氢时放出的热量。
表中是环己烯（
），环己二烯（
）和苯的氢化热数据：
物质
+H2
+2H2
+3H2
氢化热（kJ·
mol-1）
﹣119.7
﹣232.7
﹣208.4
根据表中数据推断正确的是（）
A.环己烯、环己二烯和苯分别跟氢气反应，环己二烯跟氧气反应最剧烈
B.环己烯、环己二烯和苯都含有相同的官能团
C.环己烯、环己二烯和苯相比较，环己二烯最不稳定
D.上述条件下，lmol
转变为
时吸收热量
8.25℃时，相同体帜和pH的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液，分别加水稀释，溶液pH的变化与所加水的体积关系如右图所示。
A.在上述三种盐的原溶液中，水的电离度大小是NaX>
NaY>
NaZ
B.在等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ混合溶液中，离子浓度的大小关系是c（Z－）<
c（Y－）<
c（X－）
C.在等物质的量浓度的NaX和NaY的混合液中存在
c（HX）/c（X－）=c（HY）/c（Y－）
D.浓度均为0.1mol·
L-1的NaX、NaY、NaZ的混合洛液中：
c（OH－）=
+c（HX）+c（HY）+c（HZ）
9.在医药生产工业上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。
根据我国质量标准，产品中不得含有Fe2+及NO3－。
为检验所得产品中是否含有Fe2+，应使用的试剂为（）
A.氯水B.KSCN溶液C.NaOH溶液D.酸性KMnO4溶液
10.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。
以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数
酸
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
Ka
l.6×
10-5
6.3×
10-9
1.6×
4.2×
10-10
从以上表格中判断以下说法中不正确的是（）
A.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO4=2H+＋SO42-
B.在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的酸
C.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离
D.电解质的电离能力与所处的溶剂相关
二、选择题（本题包括8小题，每小题4分，共32分。
每小题可能有l个或2个边项符合题意，若有2个正确选项，只选l个且正确给2分，多选、错选都不给分）
11.在恒容密闭容器中进行的反应：
2CO2（g）+6H2（g）==C2H5OH（g）+3H2O（g）△H。
起始时按不同氢碳比［n（H2）/n（CO2）］投料（起始时加入CO2的物质的量相等，见右图中曲线①②③），测得CO2的平衡转化率温度关系如下图所示，下列有关说法正确的是（）
A.该反应的焓变△H大于0
B.三种条件下起始的氢碳比：
①<
②＜③
C.其它条件不变，缩小容器的体积可提高CO2的转化率
D.若曲线③时，起始CO2浓度为2mol·
L-1、H2为4mol·
L-1则400K时该反应的平衡常数约为1.7
12.甘氨酸在水溶液中主要以偶极离子（H3N+CH2COO－）的形式存在，它是两性电解质，有两个可解离基团，解离方程如下：
H3N+CH2COOHH3N+CH2COO－H2NCH2COO－
R＋R＋－R＋－
当调节溶液的pH使甘氨酸所带正负电荷正好相等时，甘氨酸所带的净电荷为零，在电场中不发生移动现象，此时溶液的pH叫等电点。
下列有关说法中不正确的是（）
A.甘氨酸晶体中含有阴离子和阳离子
B.等电点时，R＋－、R+、R－的数量关系是R＋－＝R+＝R－
C.已知甘氨酸的等电点为5.97，说明甘氨酸中羧基更易解离
D.pH小于5.97的甘氨酸溶液中，在电场中将向阴极移动
13.最新研究表明，[N（CH3）4]2SO4（s）可能成为绿色的SO2吸收剂，反应原理为：
[N（CH3）4]2SO4（s）+SO2＝[N（CH3）4]2S2O6（s）。
A.该反应在一定条件下能自发进行的主要原因是△H<
B.SO2被氧化，[N（CH3）4]2S2O6中硫元素的化合价为＋5
C.[N（CH3）4]2SO4和[N（CH3）4]2S2O6都是共价化合物
D.该过程中，[N（CH3）4]2SO4可以循环使用
14.溶液中含有较高浓度的NH4+、F－、HSO3－、K+等离子。
向其中加入少量NaClO后，溶液中离子数目肯定增加的是（）
A.F－B.ClO－C.HSO3－D.NH4+
15.己知位于第4周期的A、B两元素，A原子的M层电子数比B原子的M层电子数少7个。
A.A原子的N层电子数比B原子的N层电子数一定少
B.A原子的外围电子数比B原子的外围电子数可能多
C.A元素一定是副族元素，B元素可能是副族元素，也可能是主族元素
D.A元素一定是副族元素，B元素一定是主族元素
16.以铁屑、稀硫酸、硫酸镀制备硫酸亚铁锁晶体的实验中，下列有关说法不合理的是（）
A.在烧杯中用热的饱和碳酸纳溶液洗涤铁屑后，用玻璃棒压着烧杯嘴处以除去溶液
B.铁屑跟稀硫酸反应过程中会有臭鸡蛋气味气体产生
C.铁屑跟稀硫酸充分反应后冷却，再过滤除去过量的铁
D.结晶前的溶液浓度越大越利于得到较大颗粒的硫酸亚铁铵晶体
17.硫酸锰可用于饲料营养强氧化剂和媒染剂。
其生产原材料软锰矿（MnO2）、菱锰矿（MnCO3）中常混有硫酸亚铁和硫酸镁等杂质，生产工艺如下图：
已知：
（1）硫酸锰晶体和硫酸镁晶体的溶解度曲线如下图。
（2）完全沉淀离子的pH：
Fe3+为3.5，Fc2+为9.5，Mn2+为10.8，Mg2+为l1.6。
下列判断正确的是（）
A.试剂A应该选择H2O2，目的是将Fe2+氧化为Fe3+
B.试剂A应该选择氨水，目的是调节溶液的pH
C.操作I包括蒸发、冷却、结晶、趁热过滤、洗涤等步骤，洗涤时可用稀硫酸做洗液
D.在蒸发结晶时，温度应该高于60°
C
18.固体粉末X中可能含有FeO、Fe2O3、MnO2、K2SiO3、K2SO3、KAlO2、MgCl2、K2CO3、NaNO2中的若干种。
为确定该固体粉末的成分，现取X进行连续实验，实验过程及产物如下：
根据上述实验，以下说法正确的是（）
A.溶液甲中一定含有K2SiO3、NaNO2，可能含有KAlO2、K2CO3
B.由于在溶液甲中加入足量稀盐酸后再加入BaCl2溶液，因此无法判断溶液中是否有K2SO3
C.气体A和气体D一定均为纯净物
D.原混合物中一定含有Fe2O3
三、本题包括2个小题，共20分
19.（12分）氮的化合物丰富多彩
（I）从分子结构上看，氮与碳有很多对应的物质（如甲烷跟氨气对应〉，请找出下列含碳化合物对应的含氮物质：
C2H4___________、C2H2___________、H2CO3___________。
（2）叠氮化纳（NaN3）受猛烈撞击时可发生分解反应2NaN3=2Na+3N2。
另一种仅由两种元素组成的叠氮化物，每1mol该叠氮化合物分解时只产生4mol气体单质，写出该叠氮化合物分解的化学方程式__________________________________________。
（3）硝酸与金属反应时往往产生氮氧化物，但是在某些特殊情况则不然。
将稀硝酸（HNO3浓度低于2mol·
L-1）与过量金属镁混合反应放出气体A，反应完全后向剩余溶液中加入过量NaOH固体并加热，放出气体B，将两次放出的气体全部收集并混合，用碱石灰干燥后通过灼热氧化铜固体，观察到固体变红，再将剩余气体用浓硫酸干燥，气体体积变为原来的三分之一。
①A的化学式___________，A和B的体积比为______________。
②写出B跟氧化铜反应的化学方程式_______________________。
③镁与稀硝酸反应的离子方程式_____________________________。
20.（8分）钾盐A可用作感光乳化剂、食品添加剂等；
B在水中微溶于水，加入A后B的溶解度增大，成棕色溶液C；
D溶液遇酸有淡黄色沉淀生成，将黄绿色气体E通入溶液D，在所得溶液中加入BaCl2溶液有难溶于HNO3白色沉淀生成；
物质C与D反应，常用于化学反应的定量分析。
各物质之间的部分转化关系如下：
回答下列问题：
（1）化合物A和D的化学式分别是A：
____________；
D：
___________。
（2）写出过量E通入溶液D的离子反应方程式___________________________。
（3）写出上述流程中C与E反应的离子方程式_________________________。
（4）从分子结构分析，B微溶于水，加入A后B的溶解度增大的原因_______________。
四、本题包括3个小题〈共16分〉
21.（6分）科学研究者对含磷硅阻燃剂进行了大量的研究。
（1）下面是一种含磷硅阻燃剂（PRS）的合成：
中间体l的结构简式是__________，化合物A的结构简式是___________________________。
（2）有另一种含磷硅阻燃剂的中间体由含硅和氮的化合物B与含磷化合物C合成，其
结构如下所示：
则化合物B的分子式是___________________。
22.（4分〉芳香族化合物A的分子式为C16H16，能使Br2的CCl4溶液和稀冷KMnO4溶液褪色，在温和条件下可以跟H2以1:
1催化加成；
若A用KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸B。
B分子中有两种不同化学环境的氢原子，其原子个数比为1:
2。
A的结构简式为_______________________；
与A含有相同种类和数目的官能团（包括苯环）、且苯环上取代基位置和数量也相同的同分异构体有__________种（不包括原化合物，不考虑立体异构）。
23.（6分）化合物A～E存在如下转化关系。
A和E都是含两个环的有机物，E分子有l个六元环和1个五元环结构。
其中A中具有内盐结构；
C具有两性、环上有两个取代基，C的钠盐与碱石灰共热反应后则只余下一个取代基。
己知：
（1）A的结构简式是_______________；
E的结构简式是______________。
（2）写出在一定条件下C形成高聚物的化学方程式________________________。
五、本题包括3个小题，共29分
24.（7分）SNCR—SCR是一种新型的烟气脱硝技术（除去烟气中的NOx），其流程如下：
（1）NO和NH3在Ag2O催化剂表面的反应活性随温度的变化曲线见下左图，从图中可以看出，脱硝工艺流程应在______（填“有氧”或“无氧”）条件下进行。
在有氧的条件下NO的转化率明显低的可能原因是______________。
（2）NO2也可用尿素[CO（NH2）2]还原，写出尿素与NO2反应的化学方程式：
__________。
（3）NO2、O2和熔融NaNO3可制作燃料电池，其原理见如上右图。
该电池在使用过程
中石墨I电极上生成氧化物Y，其电极反应为_______________________。
25.（10分）利用下左图所示实验装置可以测定常温常压下lmol气体的体积。
完成下列填空：
c
（1）甲同学利用如上左图装置，根据下列步骤完成实验：
①装配好装置，作气密性检查。
②用砂纸擦去镶带表面的氧化物，然后取0.108g的镶带。
③取下A瓶加料口的橡皮塞，用小烧杯加入20mL水，再把已称量的镁带加到A瓶的底部，用橡皮塞塞紧加料口。
④用注射器从A瓶加料口处抽气，使B瓶导管内外液面持平。
⑤用注射器吸取10mL3mol·
L-1硫酸溶液，用针头扎进A瓶加料口橡皮塞，将硫酸注入A瓶，注入后迅速拔出针头。
⑥当镁带完全反应后，读取C瓶中液体的体积，记录数据。
⑦用注射器从A瓶加料口处抽出8.0mL气体，使B瓶中导管内外液面持平。
③读出C瓶中液体体积是117.0mL。
甲同学测出此条件下lmol气体的体积为________L。
（2）己知该条件下1mol气体体积的理论值为24.5L，计算此次实验的相对误差为____%〈保留2位有效数字）。
引起该误差的可能原因是___________。
a.镁带中含铝；
b.没有除去镁带表面的氧化物；
c.反应放热；
d.所用硫酸的量不足
（3）丙同学提出可用如上右图装置完成该实验。
该装置气密性的检查方法是：
________。
（4）与原方案装置相比，丙同学使用的装置实验精度更高。
请说明理由（回答两条）_____________________，___________________________。
26.（12分）Fridel-Crafts反应是向苯环上引入烷基最重要的方法，在合成上有很大的实用价值，该反应可以简单表示如下：
ArH+RX
ArR+HX；
△H<
0（Ar表示苯基）。
某化学兴趣小组在实验室先利用叔丁醇与盐酸反应制得叔丁基氯（沸点50.7℃），再利用Fridel-Crafts反应原理制备对叔丁基苯酚（熔点99℃）。
反应流程及实验装置如下图所示：
试回答下列问题：
（1）步骤①是直接将盐酸、叔丁醇直于分液漏斗中，振摇一段时间后静置分液。
振摇过程中应进行_____________操作，分液时有机层在_________层。
步骤②中用饱和食盐水及饱和碳酸氢钠的目的是__________________。
步骤③是要将叔丁基氯粗产品制成精品，实验操作方法是________________________。
（2）步骤④在如图装直中进行，若实验过程中去掉制备装置中装有氯化钙的干燥管，有可能导致的不良后果是________________________。
（3）叔丁基氯与苯盼反应时适当控制温度是很重要的。
若反应过程中温度过高应用冷水浴冷却，否则可能导致的不良后果是__________________________。
（4）常温下叔丁基氯易变质（打开瓶塞时瓶口会有白雾现象〉，故实验中所用的必须现用现配，试写出叔丁基氯在常温下变质时发生反应的化学方程式______________________。
（5）实验中得到产品叔丁基苯盼常常不是白色而呈现浅紫色，你认为可能的原因是_______________。
六、本题包括2个小题，共13分
27.（6分〉科学家对络合氢化物的储氢特性进行了系列研究。
（1）LiAlH4在不同温度下分解放氢反应为：
当温度为160℃－180℃时，反应1：
3LiAlH4=Li3AlH6+2Al+3H2
当温度为180"
C-220℃时，反应2：
Li3AlH6=3LiH+Al+3/2H2
上述两步反应总的放氢量是________（放氢量即为氢元素的质量占总质量的百分含量〉。
（2）已知Mg（AlH4）2在400℃下分解，理论上放氢量为9.34%.现取4.316gMg（AlH4）2在该温度下分解生成1.798g单质Al和一种金属互化物。
写出该反应的化学方程式_________。
28.（7分）最近美国科学家在《自然》杂志上称，研制出了全球最纤薄的发电机，这种发电机的材料由单个原子厚度的二硫化钼（MoS2）制得。
（1）高温硫化法是目前研究比较成熟的方法，即在高温下以硫或硫化氢对单质钼或三氧化钼进行硫化制得纳米MoS2。
若在高温下硫化氢进行硫化三氧化钼时，还生成一种硫单质（分子结构可表示为
）。
写出该反应的化学方程式___________________________________________。
（2）目前工业上冶炼钼是以辉钼矿（主要成分是MoS2）为原料，其反应原理如下：
①2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2
②MoO3+2NH3•H2O=（NH4）2MoO4+H2O
③2（NH4）2MoO4+2HCl=H2MoO4+2NH4Cl
④H2MoO4=MoO3+H2O
实践证明该生产方法在原理①锻烧过程有3%的钼损失，在后续氨浸过程中又有5%的钼损失。
假设工业上要生产1t的MoO3，需要_____t含82%MoS2的精钼矿。
上述方法的缺点是要损失较多的钼，为了克服该缺点可改用次氯酸钠制作为氧化浸出剂（在浸出过程中，Mo被氧化为钼酸盐进入溶液中，硫元素被氧化为硫酸盐）。
若用次氯酸钠作为氧化浸出剂，要生产1tMoO3需要消耗_______t次氯酸钠。
2015年浙江省高中学生化学竞赛预赛参考答案和评分意见
1.C2．D3．A4．C5．D6．D7．C8．D9．D10．A
每小题可能有1个或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都不给分。
11．CD12．AB13.C14．D15．B16．CD17．D18．A
19．（12分）
（1）N2H2，N2，HNO3（3分）
（2）NH4N3=2N2+2H2（2分）
（3）①H2（1分）1:
2（2分）
②2NH3+3CuO
N2↑+3H2O+3Cu（2分）
③9Mg+22H++2NO3－＝2NH4++H2+9Mg2++6H2O（2分）
20.（8分）
（1）KI（1分）Na2S2O3（1分）
（2）S2O
+4Cl2+5H2O=2SO
+8Cl-+10H+（2分）
（3）I
+8Cl2+9H2O=3IO3-+16Cl-+18H+（2分）
（4）碘分子是非极性分子，I2遇I-溶液生成了I3-（2分）
四、本题包括3个小题（共16分）
21．（6分）
（1）
（2分）
（2分）
（2）C8H21O2NSi（2分）
22．（4分）
（1）CH3
CH=CH
CH3（2分）
（2）6种。
23.（6分）
（1）A
E
（2）
+nH2O
24．（7分）
（1）无氧（1分）发生了副反应4NH3＋7O2=4NO2＋6H2O（2分）
（3）4CO（NH2）2＋6NO2=7N2＋4CO2＋8H2O（2分）
（4）NO2＋NO3－－e-=N2O5（2分）
25．（10分）
（1）25.6（2分）
（2）4.5（2分）ac（2分）
（3）快速上移或下移水准管，若量气管内液面最终与其存在液面差即气密性良好。
（4）压强：
该装置能更简便、更准确地控制气压不变；
温度：
借助水浴装置，实验温度更接近室温（水浴能减小反应放热带来的误差）；
精度：
量气管由滴定管改制，读数更精确。
（2分，每写出一点给1分）
26．（12分）
（1）用拇指和食指旋开旋塞放气（1分）上（1分）除去叔丁基氯粗产物中的HCl等酸性杂质、减少叔丁基氯溶解损耗量（2分）蒸馏（1分）
（2）水气进入，反应物、催化剂等可能失效（2分）
（3）多烷基化、或叔丁基氯挥发等导致产率下降（2分，其他合理答案也给分）。
（4）（CH3）3CCl→CH2=C（CH3）2＋HCl↑或（CH3）3CCl+H2O→（CH3）3COH+HCl↑（2分）
（5）产物被空气中的氧气氧化（1分）。
27.（6分）
（1）7.97％（3分）
（2）3Mg（AlH4）2=4Al+Al2Mg3+12H2↑（3分）
28.（7分）
（1）8MoO3+H2S=8MoS2+24H2O+S8（2分）
（2）1.47（2分）4
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