高三化学综合模拟二 届高三化学一轮复习Word下载.docx

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2H＋+Cl－+ClO－=C

l2↑+H2O

D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：

CH3COOH+ClO－=HClO+CH3COO—

4．有机物是制备镇痛剂的中间体。

下列关于该有机物的说法错误的是（　　）

A．

与环己烷互为同分异构体

B．一氯代物有五种（不考虑立体异构）

C．所有碳原子可处于同一平面

D．该有机物的名称为2甲基2戊烯

5．某物质A的实验式为CoCl3·

4NH3,1molA中加入足量的AgNO3溶液中能生成1mol白色沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是（　　）

A．Co3＋只与NH3形成配位键

B．配合物配位数为3

C．该配合物可能是平面正方形结构

D．此配合物可写成[Co（NH3）4Cl2]Cl

6．在酸性条件下，向含铬废水中加入FeSO4，可将有害的Cr2O

转化为Cr3＋，然后再加入熟石灰调节溶液的pH，使Cr3＋转化为Cr（OH）3沉淀，而从废水中除去。

下列说法正确的是（　　）

A．FeSO4在反应中作氧化剂

B．随着反应的进行，该废水的pH会减小

C．若该反应转移0.6mol电子，则会有0.2molCr2O

被还原

D．除去废水中含铬元素离子的过程包括氧化还原反应和复分解反应

7．元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，p、q、r是由这些元素组成的二元化合物，m、n分别是元素Y、Z的单质，m是生产、生活中运用最广泛的金属单质，n通常为深红棕色液体，r是一种强酸，p是来自于煤的一种常见有机物，s是难溶于水、比水重的油状液体，上述物质的转化关系如图所示。

A．Y元素的基态原子的价电子排布式为3s23p1

B．W的氧化物仅含极性共价键

C．常温下，可用m制的罐槽车运输浓硫酸

D．从煤中制取p的操作是裂解

8．我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇，反应机理的示意图如下：

下列说法不正确的是（　　）

A．肉桂醛分子中不存在顺反异构现象

B．苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子

C．还原反应过程发生了极性键和非极性键的断裂

D．该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基

9．最近报道的一种处理垃圾渗滤液并用其发电的示意图如下。

装置工作时，下列说法不正确的是（　　）

A．盐桥中Cl－向Y极移动

B．化学能转变为电能

C．电子由X极沿导线流向Y极

D．Y极发生的反应为2NO

＋10e－＋12H＋===N2＋6H2O，周围pH增大

10．K2Cr2O7溶液中存在平衡：

Cr2O72—（橙色）+H2O

2CrO42—（黄色）+2H+。

用K2Cr2O7溶液进行下列实验：

结合实验，下列说法不正确的是（）

A．①中溶液橙色加深，③中溶液变黄

B．②中Cr2O72—被C2H5OH还原

C．对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强

D．若向④中加入70%H2SO4溶液至过量，溶液变为橙色

二、选择题（本题共5小题，每小题4分，共20分。

每小题有一个或两个选项符合题意，全部选对得4分，选对但不全的得1分，有选错的得0分。

11．测定0.1mol/LNa2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

时刻

①

②

③

④

温度/℃

25

30

40

pH

9.66

9.52

9.37

9.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。

下列说法不正确的是（）

A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：

SO32—+H2O

+OH−

B.④的pH与①不同，是由于SO32—浓度减小造成的

C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致

D.①与④的Kw值相等

12．将5mL0.005mol·

L－1FeCl3溶液和5mL0.015mol·

L－1KSCN溶液混合。

达到平衡后溶液呈红色。

再将混合液等分为5份，分别进行如下实验：

实验①：

滴加4滴水，振荡

实验②：

滴加4滴饱和FeCl3溶液，振荡

实验③：

滴加4滴1mol·

L－1KCl溶液，振荡

实验④：

L－1KSCN溶液，振荡

实验⑤：

滴加4滴6mol·

L－1NaOH溶液，振荡

A．对比实验①和②，为了证明增加反应物浓度，平衡发生正向移动

B．对比实验①和③，为了证明增加生成物浓度，平衡发生逆向移动

C．对比实验①和④，为了证明增加反应物浓度，平衡发生正向移动

D．对比实验①和⑤，为了证明减少反应物浓度，平衡发生逆向移动

13．已知氧化性Fe3＋>

Cu2＋，向物质的量浓度均为1mol·

L－1的Fe2（SO4）3、CuSO4的1L混合液中加入amol铁粉，充分反应后，下列说法正确的是（　　）

A．当a≤1时，发生的反应为Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋

B．当固体有剩余时，溶液中一定存在Fe2＋、Fe3＋

C．当1≤a<

2时，溶液中n（Fe2＋）＝（2＋a）mol

D．若有固体剩余，则固体中一定有铁，可能有铜

14．（2018·

全国卷Ⅱ，12）我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na—CO2二次电池。

将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液，钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池的总反应为3CO2＋4Na2Na2CO3＋C。

下列说法错误的是（　　）

A．放电时，ClO

向负极移动

B．充电时释放CO2，放电时吸收CO2

C．放电时，正极反应为3CO2＋4e－===2CO

＋C

D．充电时，正极反应为Na＋＋e－===Na

15．汽车尾气净化原理为2NO（g）＋2CO（g）N2（g）＋2CO2（g）　ΔH＝－746.5kJ·

mol－1，下图为在不同初始浓度的CO和不同催化剂Ⅰ、Ⅱ作用下（其他条件相同），体积为2L的密闭容器中n（N2）随反应时间的变化曲线，下列说法正确的是（　　）

A．a点时，催化剂Ⅰ、Ⅱ作用下CO的转化率相等

B．0～6h内，催化剂Ⅰ的催化效果比催化剂Ⅱ的好

C．0～5h内，催化剂Ⅰ作用下CO的反应速率为0.32mol·

L－1·

h－1

D．0～12h内，催化剂Ⅱ作用下反应放出的热量比催化剂Ⅰ的多

三、非选择题（本题共5小题，共60分。

16．（10分）燃煤产生的烟气中含有较多的CO2、CO、SO2等影响环境的气体。

如何综合利用这些气体一直是科研单位研究的热点。

（1）已知：

2CO2（g）＋6H2（g）CH3OCH3（g）＋3H2O（g）　ΔH1

CO（g）＋H2O（g）CO2（g）＋H2（g）　ΔH2

2CO（g）＋4H2（g）CH3OCH3（g）＋H2O（g）　ΔH3

用ΔH2、ΔH3表示ΔH1，ΔH1＝_______________________________________________。

（2）研究发现，催化剂可以使烟气中的CO、SO2转化为CO2、S。

反应原理为：

2CO（g）＋SO2（g）2CO2（g）＋S（l）　ΔH＝－270kJ·

mol－1。

①其他条件相同时，研究发现，分别选取Fe2O3、NiO、Cr2O3作上述反应的催化剂时，SO2的转化率随反应温度的变化如图，研究得出，应该选择Fe2O3作催化剂，主要原因可能是

________________________________________________________________________。

②若在2L恒容密闭容器中，将3molCO、1molSO2混合，在一定条件下引发反应，当SO2的平衡转化率为40%时，此时K＝________。

③向反应容器中再分别通入下列气体，可以使SO2

转化率增大的是________（填字母）。

A．CO　B．SO2　C．N2　D．H2S　E．CO2

17．（11分）．摩尔盐[（NH4）2Fe（SO4）2·

6H2O]是一种重要的化工原料，可用于制取纳米Fe3O4和草酸合铁酸钾等。

（1）取一定质量摩尔盐样品与过量NaOH溶液反应。

①根据生成气体的体积计算得到摩尔盐的纯度小于实际值，其原因是_________________。

②向所得Fe（OH）2沉淀中加入NaNO2溶液可制得纳米Fe3O4，同时产生NO。

该反应的离子方程式为________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________。

（2）摩尔盐经氧化后与KOH和H2C2O4反应可得到草酸合铁酸钾[KaFeb（C2O4）c·

dH2O]，其中Fe元素化合价为＋3。

为了确定草酸合铁酸钾的组成，准确称取4.910g样品在氮气气氛下加热，固体样品的剩余质量随温度的变化如图所示。

已知：

a.120℃时已完全失去结晶水。

b．200～580℃分解产生的CO和CO2恢复至标准状况下体积为1.008L。

c．580℃以上残留固体为FeO和K2CO3的混合物。

根据以上实验数据计算草酸合铁酸钾中的n（Fe3＋）：

n（C2O

）（写出计算过程）。

19．（12分）碳、氮、铜形成的单质及它们形成的化合物有重要研究和应用价值，回答下列问题：

（1）邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应，其结构简式如图所示。

①基态Cu原子的价电子排布式为________，在元素周期表中铜位于________（填“s”“p”“d”或“ds”）区。

②C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为__________。

③邻氨基吡啶的铜配合物中，Cu2＋的配位数是________，N原子的杂化类型为________。

（2）C60是富勒烯族分子中稳定性最高的一种，N60是未来的火箭燃料，二者结构相似。

①有关C60和N60的说法中正确的是________（填字母）。

A．C60和N60均属于分子晶体

B．N60的稳定性强于N2

C．C60中碳原子是sp3杂化

D．C60易溶于CS2、苯

②近年来，科学家合成了一种具有“二重结构”的球形分子，它是把足球形分子C60容纳在足球形分子Si60中，则该分子中含有的化学键类型为________________。

（3）原子坐标参数和晶胞参数是晶胞的两个基本参数。

①图a中原子坐标参数分别为：

A（0,0,0），B（

，

，0），C（

，0，

），则D的原子坐标参数为________________________________________________________________________。

②图b为铜的晶胞，铜原子半径为Rnm，NA是阿伏加德罗常数的值，则铜晶体的密度为__________________________________________________g·

cm－3（用含R、NA的式子表示）。

20．（14分）奥昔布宁是具有解痉和抗胆碱作用的药物。

其合成路线如下：

（1）A是芳香族化合物，A分子中含氧官能团是__________。

（2）B→C的反应类型是__________。

（3）E的结构简式是__________。

（4）J→K的化学方程式是__________。

（5）已知：

G、L和奥昔布宁的沸点均高于200℃，G和L发生反应合成奥昔布宁时，

通过在70℃左右蒸出__________（填物质名称）来促进反应。

（6）奥昔布宁的结构简式是__________。

答案精析

1．D

2．C

3．B

4．B　[该有机物只有4种等效氢，一氯代物有四种（不考虑立体异构），故B错误；

根据乙烯分子中六原子共面、碳碳单键可以旋转，可以判断分子中所有碳原子可以处于同一平面上，故C正确。

]

5．D

6．D　[FeSO4可将有害的Cr2O

转化为Cr3＋，即Cr元素的化合价降低，铁元素的化合价升高，即FeSO4为还原剂，A错误；

该过程中发生的反应为：

6Fe2＋＋Cr2O

＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O，故随着反应的进行，该废水的pH会增大，B错误；

Cr2O

中Cr的化合价为＋6价，转化为Cr3＋，即Cr元素的化合价降低3价，即1molCr得到3mol电子，故转移0.6mol电子，则会有0.1molCr2O

被还原，C错误；

除去废水中含铬元素离子的过程包括氧化还原反应6Fe2＋＋Cr2O

＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O和Cr3＋＋3OH－===Cr（OH）3↓（复分解反应），D正确。

7．C　[元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，p、q、r是由这些元素组成的二元化合物。

m、n分别是元素Y、Z的单质，m是生产、生活中运用最广泛的金属单质，m为Fe，n通常为深红棕色液体，则n为Br2，r是一种强酸，则r为HBr，则W为H，p是来自于煤的一种常见有机物，p为C6H6，s通常是难溶于水、比水重的油状液体，s为溴苯，q为FeBr3。

Fe元素为26号元素，原子核外有26个电子，所以基态原子的价电子排布式为3d64s2，故A错误；

H的氧化物既可以含极性共价键，又可以含非极性共价键，故B错误；

常温下，Fe遇浓硫酸发生钝化，故可用Fe制的罐槽车运输浓硫酸，故C正确；

从煤中制取p的操作是干馏，故D错误。

8．A　[肉桂醛（

）分子中碳碳双键两端分别连接2个不同的基团，存在顺反异构现象，故A错误；

苯丙醛（

）分子中有6种不同化学环境的氢原子，如图示：

，故B正确；

根据图示，还原反应过程中肉桂醛与氢气反应转化成了肉桂醇，分别断开了H—H键和C==O键，发生了极性键和非极性键的断裂，故C正确；

根据图示，还原反应过程中肉桂醛转化成了肉桂醇，而没有转化成为苯丙醛，体现了该催化剂选择性的还原肉桂醛中的醛基，故D正确。

9．A　[NH3→N2化合价升高，失电子，发生氧化反应，作负极；

NO

→N2化合价降低，得电子，发生还原反应，作正极，盐桥中Cl－向负极X极移动，故A错；

垃圾在微生物的作用下，发生氧化还原反应，形成了原电池，所以化学能转变为电能，故B正确；

根据A分析知X为负极，Y为正极，电子由负极X极沿导线流向正极Y极，故C正确；

Y极为正极，发生的反应为2NO

＋10e－＋12H＋===N2＋6H2O，消耗H＋，所以pH增大，故D正确。

10．D　11.C

12．B　[实验②与实验①对比，只改变了Fe3＋浓度，故A说法正确；

FeCl3溶液和KSCN溶液反应的实质是Fe3＋＋3SCN－Fe（SCN）3，改变钾离子或氯离子的浓度对平衡无影响，故B说法错误；

实验④与实验①对比，只改变了SCN－浓度，故C说法正确；

在原平衡体系中加入NaOH溶液，Fe3＋与之反应生成氢氧化铁沉淀，溶液中Fe3＋的浓度减小，故D说法正确。

13．AC　[加入铁粉后，先与Fe3＋反应，混合溶液中Fe3＋的物质的量为1mol·

L－1×

1L×

2＝2mol，由2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋知，当a≤1时，Fe粉只能将Fe3＋还原，故A正确；

当固体有剩余时，溶液中的铁离子完全被还原成亚铁离子，且固体中一定含有铜，此时溶液中一定有Fe2＋、一定无Fe3＋，故B错误；

当1≤a<

2时，Fe3＋全部被还原，根据铁元素守恒，可得溶液中n（Fe2＋）＝（2＋a）mol，故C正确；

若有固体剩余，则固体中一定有铜，当铁粉过量时，还会含有铁，故D错误。

14．D　[根据电池的总反应知，放电时负极反应：

4Na－4e－===4Na＋，正极反应：

3CO2＋4e－===2CO

充电时，阴（负）极：

4Na＋＋4e－===4Na

阳（正）极：

2CO

＋C－4e－===3CO2↑

放电时，ClO

向负极移动。

根据充电和放电时的电极反应式知，充电时释放CO2，放电时吸收CO2。

15．BD　[a点时生成N2的物质的量相等，但CO的初始浓度不同，其转化率不相等，故A错误；

由图像可知，Ⅰ条件下反应物浓度小，而反应速率快，其他条件相同，只能是催化剂催化效果好，故B正确；

由图像可知，0～5h内，在催化剂Ⅰ的作用下，生成N2的物质的量为0.8mol，消耗CO的物质的量为1.6mol，CO的反应速率为

＝0.16mol·

h－1，故C错误；

0～12h内，催化剂Ⅱ作用下生成N2的物质的量比催化剂Ⅰ的多，因此催化剂Ⅱ作用下反应放出的热量比催化剂Ⅰ的多，故D正确。

16．

（1）ΔH3－2ΔH2

（2）①Fe2O3作催化剂时，在相对较低的温度下可获得较高的SO2转化率，从而节约能源

②0.44　③A

解析　

（2）②利用三段式法进行计算：

　　　2CO（g）＋SO2（g）2CO2（g）＋S（l）

初始/mol　　3　　　　1　　　0

转化/mol　　0.8　　　0.4　　　0.8

平衡/mol　　2.2　　　0.6　　　0.8

K＝

≈0.44。

③增加CO的量，可以使SO2的转化率增大，A项符合题意；

若增加SO2的量，平衡向正反应方向移动，但是SO2的转化率会降低，B项不符合题意；

通入N2，不影响平衡移动，C项不符合题意；

通入H2S，H2S会与SO2反应，平衡逆向移动，SO2的转化率会降低，D项不符合题意；

通入CO2平衡逆向移动，SO2的转化率会降低，E项不符合题意。

17．答案　

（1）增大Cl－浓度，有利于生成HCuCl2

（2）减少洗涤过程中的产品损失　乙醇的沸点低，既可缩短烘干时间，又能降低能耗

（3）抑制“稀释”过程中CuCl的水解（或抑制CuCl的水解）

（4）4CuCl＋4H2O＋O2===2Cu2（OH）3Cl＋2HCl

（5）

×

100%≈70.35%

解析　

（1）从平衡移动角度考虑，增大Cl－浓度，有利于平衡正向移动，增大反应物的转化率。

（2）氯化亚铜在乙醇中的溶解度小，使用乙醇洗涤可减少产品损失。

乙醇的沸点低，易挥发，“烘干”可以在较低温度下进行，不但可以缩短时间，还可以节约能源。

（3）根据勒夏特列原理，盐酸能抑制氯化亚铜的水解。

（4）根据元素守恒可知，反应中需要水，生成物中含有HCl。

（5）根据题目所给的方程式可知CuCl2～2CuCl，结合提供数据求得理论上应生成产品的质量，进一步可以计算出产率。

18．答案　

（1）①氨气极易溶于水，溶液中有部分氨气没有逸出　②3Fe（OH）2＋2NO

===Fe3O4＋2NO↑＋2OH－＋2H2O

（2）根据元素守恒得到分解产生的气体为CO和CO2，n（CO）＋n（CO2）＝

＝4.5×

10－2mol，2n（C2O

）＝n（K2CO3）＋n（CO）＋n（CO2）＝n（K2CO3）＋4.5×

10－2mol，n（Fe3＋）×

72g·

mol－1＋

n（K＋）×

138g·

mol－1＝2.79g,3n（Fe3＋）＋n（K＋）＝2×

[

n（K＋）＋4.5×

10－2mol]×

，解得：

n（Fe3＋）＝1×

10－2mol，n（K＋）＝3×

10－2mol，n（C2O

）＝3×

10－2mol，n（Fe3＋）∶n（C2O

）＝1×

10－2mol∶3×

10－2mol＝1∶3。

解析　

（1）①摩尔盐[（NH4）2Fe（SO4）2·

6H2O]与氢氧化钠反应生成氨气，氨气极易溶于水，溶液中有部分氨气没有逸出，因此根据生成气体的体积计算得到摩尔盐的纯度小于实际值。

②Fe（OH）2沉淀中加入NaNO2溶液可制得纳米Fe3O4，同时产生NO，反应的离子方程式为3Fe（OH）2＋2NO

===Fe3O4＋2NO↑＋2OH－＋2H2O。

19．

（1）①3d104s1　ds　②N>

O>

C　③4　sp2、sp3

（2）①AD　②极性键、非极性键　（3）①（0，

解析　

（1）②同周期元素从左到右第一电离能有增大的趋势，N的价电子排布式为2s22p3,2p能级为半充满结构，N的第一电离能大于O的第一电离能，C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N>

C。

③邻氨基吡啶的铜配合物中，Cu2＋形成2个Cu—N键，2个Cu—O键，Cu2＋的配位数是4；

—NH2上的N形成3个σ键，一对孤电子对，为sp3杂化，杂环上的N形成3个σ键，一个π键，为sp2杂化。

（2）①C60和N60均由分子构成，属于分子晶体，故A正确；

N2形成三键，键能大，N60的稳定性弱于N2，故B错误；

C60中碳原子形成3个σ键，1个π键，碳是sp2杂化，故C错误；

C60非极性分子，易溶于CS2、苯，故D正确。

②C60置于“足球型”的Si60内合成“二重构造”球形分子C60Si60，该反应中反应物全部加合在一起，类似有机反应中的加成反应，其中C—C键、Si—Si键为非极性键；

C—Si键为极性键。

（3）D的原子坐标参数x为0，y、z为

，D的原子坐标参数为（0，

）；

Cu晶体的粒子堆积方式为面心立方最密堆积，该晶胞中Cu原子个数＝6×

＋8×

＝4，其晶胞体积V＝（2

R×

10－7）3cm3，其密度ρ＝

＝

g·

cm－3＝

g·

cm－3。

20．答案

（1）酚羟基或羟基

（2）取代反应（3）

（4）

（5）乙酸甲酯

（6）A是芳香族化合物，分子式为C6H6O，为苯酚，结构简式为

，苯酚和氢气发生加成反应制得B，B为环己醇，结构简式为

，环己醇可以和氯化氢在加热的条件下反应生成C，C

为，由图中①可知，C可以和Mg和乙醚反应制得D，D为

，根据D和F生成G，根据G的结构简式可知，E的结构简式为：

，E与浓硫酸和甲醇在加热的条件下反应制得F，F的结构简式为：

，D与F可以在酸性条件下反应制得G；

由K的结构简式，可知J的结构简式为：

HC≡CCH2