重排反应Word格式文档下载.docx

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1.C正离子重排

（1）1-丙基正离子重排

（2）频哪醇重排

频哪醇（四甲基乙二醇）在酸作用下重排成频哪酮的反应，称为频哪醇重排。

注意：

频哪醇重排中重基团次序为：

（3）Wagner-Meerwein重排

-取代醇（

）脱水或用试剂（为HX、PCl5、SOCl2等）处理时，或卤化氢加成到多环烯及多环卤代物消除卤化氢等，常常发生C架的重排，称Wagner-Meerwein重排。

下列反应亦是Wagner-Meerwein重排：

若R为苯基，则反应经过如下中间产物：

若R为乙烯基，同样经过环丙烯中间体：

2.缺电子氮（氮宾）重排

（1）霍夫曼重排（Hofmann重排）

即酰胺在碱性溶液中与Cl2或Br2作用下得到少一个C原子的胺的反应（也称Hofmann降解反应）。

（2）贝克曼重排（Beckmann重排）

醛、酮肟在酸（H2SO4、H3PO4、PCl5、RCOCl等）作用下重排为酰胺的反应，称为Beckmann重排。

（3）罗森重排（Lossen重排）

羟肟酸在受热条件下脱水，重排为异氰酸酯的反应称罗森重排。

（4）寇梯斯（Curtius）重排

3.重排到缺电子氧原子

（1）过氧化氢烃的重排

（2）Baeyer-Villiger重排

醛、酮在过氧化苯甲酸作用下，转变为相应的酯

大的基团迁移

4.卡宾引起的重排

Wolff重排：

重氮酮在光、热作用下，重排成烯酮的反应称为Wolff重排。

若水、醇、氨存在，则生成羧酸、酯、酰胺。

二.亲电重排

亲电重排比较少见，亲电重排反应是在分子中消去一个正离子，留下一个负C离子中心或具有未共用电子对的中心，而相邻的基团以正离子形式迁移过来。

Stevens重排是具有活泼氢的季铵盐或锍盐，在强碱作用下脱去

-H质子形成C负离子，烃基从N原子或S原子上转移到相邻的C负离子上。

三.芳香族重排

下面这种类型的化合物，与X取代基相邻的原子或原子团，在酸等作用下转移到苯环的邻位或对位。

1.芳胺基磺酸重排

2.Fries重排（酚酯重排）

酚酯在AlCl3、ZnCl2等作用下加热重排成邻、对位羟基酮。

3.联苯胺重排

氢化偶氮苯与强酸作用，发生重排反应生成联苯胺。

4.Claisen重排

苯基烯丙基醚在200oC时，烯丙基从氧原子重排到苯环的邻位或对位。

5.N-取代苯胺重排

四.游离基重排

游离基重排是指生成游离基后，游离基发生重排的反应。

游离基重排研究最多的是1，2-芳基转移，即芳基从一个位置转移到相邻位置上去。

如

-苯基异戊醛在氯苯中有二叔丁基过氧化物存在下的重排分解反应。