COD环境监测常见问题解答Word文档格式.docx

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化学需氧量可以和另一个综合指标五日生化需氧量（BOD5）联合使用，综合判断水样

的可生化性，为废水治理提供依据。

一般地说，当水样BOD5/CODCr<

0.1时，可认为此水样

难以采用生化降解的方法进行治理，当水样BOD5/CODCr>

0.3时，一般被认为时可生化的。

3．COD分析监测的原理是什么？

COD的分析原理基于氧化法，其定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温

度及反应时间等条件的不同而出现不同的结果，因此，COD是条件性试验下的测定结果。

另一方面，在同样条件下，也会因水体中还原性物质的种类和浓度不同而呈现不同的氧化程

度。

因此，对于COD来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的不同，测定值也不

同，它是水体中受还原性物质污染的综合性指标，主要是受有机物污染的综合性指标。

我国

已将COD作为水质污染物总量控制的主要指标之一，在环境监测、污染治理和环境管理工

作中发挥了越来越重要的作用。

4.我国关于COD的标准有哪些？

我国在COD测定方面有良好的群众基础，在上世纪七十年代末到八十年代初，就在全

国范围内组织了多个实验室对方法的准确度和精密度、对标准样品和废水样品进行了对比验

证试验，并参照国际标准化组织的标准ISO/DIS6060，制定了国家标准GB11914-89《水质化

学需氧量的测定重铬酸盐法》、GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》、针对高氯废水

有HJ/T70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（适用于氯离子含量小于

20000mg/L的高氯废水）、HJ/T132-2003《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸

钾法》（适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万~十几万毫克/升高氯废水化学需氧量

的测定。

方法的最低检出限0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L。

）

21世纪以来，随着科学技术的不断发展，出现了许多COD分析仪器，特别是在线COD

监测仪器的问世，配合远程传输系统，使得COD的数据来得更为快捷。

与此相对应，我国

也制定了相关的标准：

HBC6-2001《环境保护产品认定技术要求化学需氧量（CODCr）水

质在线自动监测仪》、HJ/T100-2003《高锰酸盐指数水质自动分析仪技术要求》、HJ/T191-2005

《紫外（UV）吸收水质自动监测仪技术要求》。

这些标准也都是以GB11914-89《水质化学

需氧量的测定重铬酸盐法》和GB11892-89《水质高锰酸盐指数的测定》为基础制定的。

5．就一个COD而言，有这么多标准，究竟怎么理解？

COD的测定方法主要以氧化剂的类型来分类，最常见的是重铬酸钾法（Dichromate

Method）和高锰酸钾法（PermanganateMethod）两种，前者在欧美国家多为采用，后者在日本

广为采用。

这两种方法从建立至今已有一百多年的历史，上世纪五十年代以前，环境污染问

题尚不太突出，研究水体污染及防治着重于生化需氧量（BOD）这项指标，上世纪六十年

代开始，环境污染问题日益严重，促进了水污染研究工作的开展，化学需氧量的研究工作也

逐步深入。

八十年代开始，重铬酸钾法成为水环境监测的主要指标，一般称为铬法CODCr，

高锰酸钾法另成一分支，叫高锰酸盐指数（CODMn或Im）。

高锰酸盐指数细分下来又有酸性

和碱性的两种，在氯离子含量较少时，使用前者，在氯离子含量较高（如海水、盐湖水等）

时，使用后者。

由于在规定的测定条件下，重铬酸钾的氧化能力大于高锰酸钾，所以

CODCr>

CODMn。

一般说来，CODCr氧化率约为90%，而CODMn的氧化率却不到50%，前者

常用于测定工业废水和生活污水，后者用于测定地表水。

为此，废水排放标准是依据的CODCr

结果，地表水质量评价是依据的CODMn结果。

6．这些综合指标的具体内容是什么？

这些指标的比较如表1所示。

表1污染综合指标比较

7．实验室测定COD的仪器有哪些？

实验室的COD测定仪主要分为两种类型，一是采用分光光度法，另一种是采用电化学

法。

应用分光光度法测定COD仪器的核心部分为加热消解装置和分光光度计。

在强酸性介

质中，水样中还原性物质（主要是有机物）被氧化剂（重铬酸钾）氧化，而重铬酸钾则被还

原成三价铬，可以在特定的波长下测定六价铬或三价铬的含量，再换算成消耗氧的质量浓度，

即COD的浓度。

有的仪器只有消解装置，不带分光光度计。

应用电化学方法测定COD仪

器的消解部分基本上与上述仪器相同，水样消解以后，以电解产生的Fe2+为库仑滴定剂，对

剩余的重铬酸钾进行恒电流滴定，在滴定过程中，利用浸在溶液中的指示电极，指示电解产

生Fe2+时恒电流毫安数乘以滴定时间作终点显示，直接读出COD值。

该类仪器主要由三部

分组成：

电极系统、恒电流系统和指示系统。

电极系统有两对电极，以铂作成的指示电极和

以钨丝内充饱和硫酸钾制成的参比电极为一对，另一对是以铂制作的工作电极和以铂丝内充

以3mol/L硫酸的辅助

8．COD在线监测仪器有什么技术要求？

在线监测仪器能及时报出污染物数据，避免了传统的从采样点到实验室运输过程中污染

物的变化，省掉了取样后添加保护剂的麻烦。

传统的COD实验室方法需要取样后加入浓硫

酸，使水样的pH值小于2加以保存后，运往实验室。

2001年国家环保局组织中国环境监测总站制定了CODCr水质自动在线监测仪的环境产

品技术要求的国家标准HBC6-2001。

该标准依据国家标准GB11914-89，指出CODCr水质

自动在线监测仪的类型，即在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为

催化剂，采用加热回流2h或微波消解15min等方式，将试样中的某些有机物和无机还原性

物质氧化，据终点指示方式的不同，将仪器划分为以下类型：

（1）用硫酸亚铁铵滴定未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。

有消耗

硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCr值。

（2）用分光光度法测定未被还原的Cr（Ⅵ）或氧化生成的Cr（Ⅲ）含量，根据反应消耗重铬

酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCr值。

（3）恒电流电解产生的Fe（Ⅱ）还原剂滴定试样中未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位

法指示滴定终点。

根据电解Fe（Ⅱ）消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成

消耗氧的质量浓度后，得到试样的CODCr值。

（4）其它适于在线自动测定化学需氧量（CODCr）的自动分析仪器。

同时，根据在线监测的具体情况，对CODCr水质自动在线监测仪还提出了具体的要求。

零点漂移是指采用不含还原性物质的蒸馏水作为零点校正液为试样进行连续测试，自动分析

仪的指示值在一定时间内变化的大小。

量程漂移是指采用0.10mol/L硫酸亚铁铵溶液作为量

程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的

大小。

平均无故障连续运行时间是指自动分析仪在检验期间总运行时间与发生故障次数的比

值，以“MTBF”表示，单位为h/次。

为此，对COD在线自动分析仪的性能提出以下指标，

如表2所示。

自动分析仪的量程应不低于1000mg/L。

CODCr在线分析仪的构造如图1所示。

一般的COD在线监测仪是由溶液输送系统、计

量、加热迴流、冷却、脱气、光度分析（或硫酸亚铁铵滴定及显示，或用库仑滴定及显示）、

自动控制、数据控制、数据显示、数据打印等部分所组成。

9．紫外吸光度（UVA）在线监测仪算是COD在线监测仪吗？

严格说来，紫外吸光度（UVA）应该是与化学需氧量相并列的有机污染综合指标，测出的

吸光度值还算不上COD的值。

在监测原理上，化学需氧量和高锰酸盐指数是归属于化学氧

化法，而紫外吸光度却是单纯物理的光学方法，利用大部分有机物在紫外254nm处有吸收

的特性，将水样经过254nm紫外光的照射，从吸光度的大小来判断水质污染的程度。

为了

减少悬浮物质对测定的影响，一般都采用双波长测定（254nm为测量波长，550nm为扣背

景）。

这种方法的优点是属于纯物理的方法，无需化学试剂，无化学反应，无二次污染，且

易于实现在线自动化，易于仪器长期稳定运行，易于维修保养。

现在，往往依靠UVA和COD的相关关系来推算COD的数值，目前我国的废水的处理

水平尚不太高，废水水样的成分比较复杂，强求通过紫外吸光度UVA与COD的相关关系

来推算COD也存在一定的弊病，有些水样两者的相关关系并不好，推算出的COD值与测

定值存在差异。

例如，酿酒废水中所含的乙醇和制糖废水所含的糖类物质在254nm处基本

上没有吸收，而它们对COD的贡献却比较大。

对于一些污染物成分比较稳定的水样，其主

要污染物在254nm处有吸收的，可以考虑使用紫外吸光度在线监测仪。

在这儿也建议有关

方面能考虑尽快制订紫外吸光度的排放标准，使这项分析指标得到更充分的应用。

另一方面，

从目前提倡的绿色（清洁）监测技术来看，UVA法是最符合的了。

10．除以上介绍的COD在线监测仪之外，还有些什么类型的仪器？

有应用流动注射技术的COD在线监测仪，主要是FIA和分光光度计或FIA和电位滴

定相结合的方式。

流动注射分析的基本装置由取样泵、蠕动泵、加热消解器、循环水冷却

器、检测器、单片机、线路控制、数据处理、结果打印或数据传输等部分组成。

其原理是

在密封性良好的流路系统中，采用油浴加热氧化消解有机物，利用重铬酸钾在445nm处

的吸光度减少来测定CODCr值。

为防止气泡的产生，在检测器后面装上数米长内径为

0.25mm或0.30mm的反压管，以增加流路系统的压力，这样可以保证在温度加热到200

℃时也没有气泡产生。

还有采用氢氧基氧化的方法（电化学分析）测定化学需氧量（COD），

将废水和电解液引入测量池时，有机化合物在过氧化铅工作电极表面所产生的氢氧基所氧

化，而氧化过程中所消耗的电流与有机物COD的浓度成一定的关系，就可根据电流值换

算成COD值。

对这些仪器也要求符合GB11914和HBC6-2001的规定。

11．仪器生产厂家生产出仪器后应该做些什么工作？

国家环保总局“关于加强自动环境监测仪器管理及认定工作的通知”（环发[2001]75）

文件中规定：

“为了确保环境管理工作科学公正，有效提高环境监测数据的准确度和可靠性，

试样采取单元计量单元检测单元显示记录单元

工控、数据处

理与传输单元

试剂储存单元反应器单元

我局将加强对环境监测仪器的管理。

为环境执法管理服务和向社会提供环境监测数据的自动

环境监测仪器，必须符合我局制定的环境监测规范和环境监测仪器技术要求，经检测合格、

通过认定并列入合格产品准入名录后，方可使用。

我局将依照标准制定、仪器检测、认定受

理颁证和仪器日常运营监督四分开的原则，实施对自动环境监测仪器的认定和监督管理。

”

“自动环境监测认定按环保产品认定工作程序进行，各地各部门不得重复认定。

我局将在环

保产品认定的基础上发布自动环境监测仪器合格产品准入名录。

”四分开的原则就是：

标准

制定：

有关的环境监测和研究等单位。

仪器检测：

国家环保总局环境监测仪器质量监督检验

中心。

认定受理颁证：

中国环保产业协会。

仪器日常运营监督：

地方各级有关的（监测站）

单位。

目前，环境监测仪器设备的质量检测由国家环保总局环境监测仪器质量监督检验中

心。

依据《环境保护产品认定管理暂行办法》（环科[1997]251号）和《自动环境监测仪器认

定管理暂行办法》（中国环保产业协会）的有关规定和要求，申请认可检测的环境监测仪器

设备必需符合以下条件（下列条件主要是认可条件，也是进行认可检测的条件）：

①开展自

动环境监测仪器认定的产品范围按总局认可的环保产品认定目录开展；

对认定目录以外确需

进行认定的产品，应报经总局确认后进行。

②对不符合国家产业政策或即将淘汰的自动环境

监测仪器，不进行认定。

③国家主管部门核发的制造计量器具许可证（境外产品应提供对应

的证明材料）。

④申请认定产品的知识产权证明材料；

知识产权有争议或知识产权不明确的，

暂不受理。

⑤产品检验必须按环保产品认定规定的程序由省级环保局或产品检验机构进行抽

样和封样（不允许申请单位直接送样）。

⑥根据产品检验报告和其它申请认定产品的有效名

称（包括产品系列型号或单一规格），对申请产品名称不规范的，应予以纠正。

⑦申请认定

产品执行的现行标准（含企业标准）及在当地技术监督局备案情况。

⑧同一型号不同规格的

系列产品，应对两种规格分别进行检测，并分别出具报告。

12．我是搞环境监测工作的，准备购买COD在线监测仪器，在采购时应注意些什么？

你要根据具体用途决定购买仪器的种类，例如，用于工业废水排放口和污水处理厂监测

的，要选用CODCr在线监测仪，用于地表水监测的要选用CODMn在线监测仪，这些仪器要

经过环保产品认定的，要根据国标的规定检查其技术指标是否达到要求。

还要了解仪器生产

厂家的业绩，了解使用这些仪器生产厂家仪器的单位的运行情况

资料来源：

易客仪器商城http:

//www.e-ke.cc