中药化学电子版超全笔记.docx

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中药化学电子版超全笔记

中药化学：

是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，重要运用化学理论和办法及其他当代科学理论和技术研究中药化学成分学科。

┌有效成分：

有生物活性，有一定治疗作用化学成分。

└无效成分：

无生物活性，无一定治疗作用化学成分（杂质）。

HMBC谱：

通过1H核检测异核多键有关谱，它把1H核和与其远程偶合13C核关联起来。

FD-MS（场解吸质谱）：

将样品吸附在作为离子发射体金属丝上送入离子源，只要在细丝上通以薄弱电流，提供样品从发射体上解吸能量，解吸出来样品即扩散到高场强场发射区域进行离子化。

苷类：

糖或糖衍生物与另一非糖物质通过糖端基碳原子连接而成化合物。

苷中苷元与糖连接键称苷键；连接非糖物质与糖原子称苷原子。

木脂素（lignans）：

一类由两分子苯丙素衍生物（即C6-C3单体）聚合而成天然化合物。

香豆素（coumarins）：

具备苯骈α-吡喃酮母核一类天然化合物总称。

在构造上可以当作是顺邻羟基桂皮酸失水而成内酯。

黄酮类化合物（flavonoids）：

泛指两个芳环（A环、B环）通过三个碳原子互相联结而成一系列化合物。

萜类化合物（terpenoids）：

一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具备2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）构造特性化合物。

挥发油（volatileoil）：

也称精油，是存在于植物体内一类具备挥发性、具备香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶油状液体总称。

吉拉德（girard）试剂：

是一类带季铵基团酰肼，可与具羰基萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。

酯皂苷：

三萜皂苷中酯苷，又称酯皂苷（estersaponins）。

次皂苷：

当原生苷由于水解或酶解，某些糖被降解时，所生成苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）。

强心苷（cardiacglycosides）：

生物界中普遍存在一类对心脏有明显生理活性甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合一类苷。

甾体皂苷（steroidalsaponins）是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样泡沫，故称为甾体皂苷。

生物碱：

（alkalodis）是来源于生物界一类含氮有机化合物，大多数具备氮杂环构造，呈碱性并有较强生物活性。

┌两性生物碱：

分子中有酚羟基和羧基等酸性基团生物碱。

└亲水性生物碱：

重要指季铵碱和某些含氮-氧化物生物碱。

霍夫曼降解：

生物碱经彻底甲基化生成季胺碱，加热、脱水、碳氮键断裂，生成烯烃及三甲胺降解反映。

隐性酚羟基：

由于空间效应使酚羟基不能显示其酚酸性，不能溶于氢氧化钠水溶液。

Vitali反映：

莨菪碱（或阿托品）和东莨菪碱用发烟硝酸解决，分子中莨菪酸某些发生硝基化反映，生成三硝基衍生物，再与碱性乙醇溶液反映，生成紫色醌型构造，渐变成暗红色，最后颜色消失反映。

┌可水解鞣质（hydrolysabletannins）：

指分子中具备酯键和苷键，在酸、碱、酶作用下，可水解为小分子酚酸类化合物和糖或多元醇一类鞣质。

└缩合鞣质（condensedtannins）：

用酸、碱、酶解决或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水产物“鞣红”一类鞣质。

渗漉法：

将药材粗粉装入渗漉筒中，用水或醇作溶剂，一方面浸渍数小时，然后由下口开始流出提取液（渗漉液），渗漉筒上口不断添加新溶剂，进行渗漉提取。

结晶、重结晶：

化合物由非晶形通过结晶操作形成有晶形过程称为结晶。

初析出结晶往往不纯，进行再次结晶过程称为重结晶。

盐析：

在混合物水溶液中加入易溶于水无机盐，最惯用是氯化钠，至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度减少而析出，或用有机溶剂萃取出来。

升华法：

固体物质加热直接变成气体，遇冷又凝结为固体现象为升华。

第一章绪论

中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义？

答：

创新药物研制与开发，关系到人类健康与生存，其意义重大而深远。

从天然物中寻找生物活性成分，通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科密切配合，研制出疗效高、毒副作用小、使用安全以便新药，这是国内外新药研制开发重要途径之一。

通过中药有效成分研制出许多药物，当前仍是临床惯用基本药物，如麻黄素（麻黄碱）、黄连素（盐酸小檗碱）、阿托品（atropine）、利血平（reserpine）、洋地黄毒苷（digitoxin）等药物。

有些中药有效成分在中药中含量少，或该中药产量小、价格高，可以从其他植物中寻找其代用品，扩大药源，大量生产供临床使用。

如黄连素是黄连有效成分，但如果用黄连为原料生产黄连素，其成本很高。

普通来讲，植物亲缘关系相近，则其所含化学成分也相似或相近。

因而，可以依照这一规律按植物亲缘关系寻找某中药有效成分代用品。

有些有效成分生物活性不太强，或毒副作用较大，或构造过于复杂，或药物资源太少，或溶解度不符合制剂规定，或化学性质不够稳定等，不能直接开发成为新药，可以用其为先导化合物，通过构造修饰或改造，以克服其缺陷，使之可以符合开发成为新药条件。

第二章中药化学成分普通研究办法

写出惯用溶剂种类。

答：

石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇（乙醇）<水。

溶剂提取法选取溶剂根据是什么？

答：

选取溶剂要点是依照相似相溶原则，以最大限度地提取所需要化学成分，溶剂沸点应适中易回收，低毒安全。

水蒸气蒸馏法重要用于哪些成分提取？

答：

水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏难溶于水成分。

此类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将此类成分自馏出液中分离。

第三章糖和苷类化合物

·苷键具备什么性质，惯用哪些办法裂解？

苷类酸催化水解与哪些因素关于？

水解难易有什么规律？

答：

苷键是苷类分子特有化学键，具备缩醛性质，易被化学或生物办法裂解。

苷键裂解惯用办法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

苷键具备缩醛构造，易被稀酸催化水解。

惯用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反映普通在水或稀醇溶液中进行。

水解发生难易与苷键原子碱度，即苷键原子上电子云密度及其空间环境有密切关系。

有助于苷键原子质子化，就有助于水解。

·苷键酶催化水解有什么特点？

答：

酶是专属性很强生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解激烈条件，保护糖和苷元构造不进一步变化。

酶促反映具备专属性高，条件温和特点。

酶专属性重要是指特定酶只能水解糖特定构型苷键。

如α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，因此用酶水解苷键可以获知苷键构型，可以保持苷元构造不变，还可以保存某些苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间连接方式。

·如何用斐林试剂反映鉴定多糖或苷？

答：

还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。

此反映可用于鉴定多糖或苷，即同步测试水解先后两份试液，水解前呈负反映，水解后呈正反映或水解后生成沉淀比水解前多，则表白具有多糖或苷。

第四章醌类化合物

·为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌酸性大。

答：

由于β-OH与羰基处在同一种共轭体系中，受羰基吸电子作用影响，使羟基上氧电子云密度减少，质子容易解离，酸性较强。

而α-OH处在羰基邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

第五章苯丙素类化合物

（选取题）下列物质Gibb′s反映呈阳性是：

【答案】BCE

A.5，8-二羟基香豆素B.5，6，7-三羟基香豆素C.5，7-二羟基香豆素D.5，6，7，8-四羟基香豆素E.5，7-二羟基-6-氧甲基香豆素

香豆素具备哪些理化性质？

如何从植物体中提取分离香豆素？

·香豆素理化性质：

（1）游离型：

有晶型，有芳香气味，分子量小具升华性和挥发性，能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于亲脂性有机溶剂和甲醇、乙醇。

（2）成苷后：

无挥发性，无香味，无升华性，能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。

（3）具内酯通性，遇碱开环、遇酸闭合，具备异羟肟酸铁反映。

（4）可发生环合、加成、氧化等反映。

·提取分离：

（1）系统溶剂法；

（2）碱溶酸沉法；（3）水蒸气蒸馏法；（4）色谱分离法。

labat反映应用于区别何种基团？

labat反映用于鉴别亚甲二氧基–CH2-O-CH2-

如何用化学办法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素？

答：

6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素，分别加碱碱化，然后用Emerson试剂，反映呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。

写出异羟肟酸铁反映反映式。

答：

异羟肟酸铁反映

香豆素·显色反映

1.异羟肟酸铁反映在碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下再与Fe3+络合→红色。

2.酚羟基反映有酚羟基取代香豆素类在水溶液中可与FeCl3试剂络合而产生绿色至墨绿色沉淀。

若酚羟基邻对位无取代时，可与重氮化试剂反映→红色至紫红色。

可以判断取代酚羟基邻对位有无取代

3.Gibb's反映与酚羟基对位活泼氢缩合→蓝色。

若C6位无取代→蓝色，若有取代则负反映。

判断C6位有无取代基

4.Emerson反映与酚羟基对位活泼氢反映→红色。

用以判断C6位有无取代基存在。

香豆素·提取分离游离香豆素多具备亲脂性，而香豆素苷类因极性增大而具亲水性，由此可选取适当溶剂进行提取。

惯用办法有：

·溶剂提取法：

运用极性由小到大溶剂顺次萃取时，各萃取液浓缩后均有也许获得结晶，再结合其她分离办法进行分离。

·碱溶酸沉法：

香豆素类多呈中性或弱酸性，可被热稀碱液所皂化溶解，加酸酸化后可减少在水中溶解度，可析出沉淀或被乙醚溶解而与杂质分离。

·水蒸汽蒸馏法：

小分子香豆素具备挥发性，可用水蒸汽蒸馏法进行提取，提取液经恰当浓缩后可析出香豆素结晶。

本法提取办法简便，纯度也较高。

·色谱分离法：

惯用于构造相近香豆素化合物。

柱色谱分离~慎用碱性氧化铝。

香豆素·构造测定

·紫外光谱（UV）：

未取代香豆素可在λmax274nm（logε4.03）和311nm（logε3.72）有两个吸取峰，分别为苯环和α-吡喃酮构造所引起。

取代基导入常引起吸取峰位置变化。

普通烷基取代影响很小，而羟基导入常使吸取峰红移。

其峰位常随测试溶液酸碱性而变化。

·红外光谱（IR）：

香豆素类成分属于苯骈α-吡喃酮，因而在红外光谱中应有α-吡喃酮吸取峰1745～1715cm-1及芳环共轭双键吸取峰1645～1625cm-1特性，如果有羟基取代，还可有3600～3200cm-1羟基特性吸取峰，此外还可见到C=C骨架振动。

·核磁共振谱：

1.氢谱（1H-NMR）：

香豆素环上质子由于受内酯环中羰基吸电子共轭效应影响，可使H3、H6、H8信号出当前较高磁场，而H4、H5、H7等质子信号出当前较低磁场。

C3、C4未取代香豆素，其H3和H4信号分别以双重峰出当前δ6.1～6.3ppm和δ7.6～8.1ppm处（J=7～9Hz）。

2.碳谱（C13-NMR）：

香豆素母核9个碳原子化学位移如下：

碳原子C2C3C4C5C6C7C8C9C10

δ（×10-6）160.4116.4143.6128.1124.4131.8116.4153.9118.8

由表所见，C2属羰基碳，处在最低场，普通在159～162ppm；C9由于受吡喃环中氧原子影响，化学位移也处在较低磁场范畴，普通在149～155ppm，取代基存在对香豆素母核C原子化学位移产生较大影响。

当成苷时，香豆素α-碳原子向高场位移，而β-碳向低场位移。

·质谱（MS）

香豆素类化合物基本质谱特性是持续失去CO，而形成[M-CO]+及[M-2CO]+碎片峰，其基本碎片受取代基影响，与取代基种类与数目关于。

1.简朴香豆素　香豆素母核有强分子离子峰，基峰是[M-CO]+苯骈呋喃离子。

由于环中还具有氧，它还可失去1分子CO，形成[M-2CO]+峰，并再进一步失去氢而形成m/z89峰。

[香豆素裂解方式]

2.呋喃香豆素　与简朴香豆素质谱特性相类似，呋喃香豆素也先失去CO，形成苯骈呋喃离子，再继续失去CO。

[7，8-呋喃香豆素裂解方式]

3.吡喃香豆素　此类香豆素由于分子中具备偕二甲基构造，可先失去甲基，再失去CO。

[邪蒿内酯质谱]

第六章黄酮类化合物

如何用UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮

带Ⅰ、带Ⅱ两峰皆强┌黄酮带Ⅰ峰位310～350nm

└黄酮醇带Ⅰ峰位350～385nm

带Ⅱ为主峰、带Ⅰ很弱┌异黄酮带Ⅱ峰位245～275nm

└二氢黄酮带Ⅱ峰位270～295nm

带Ⅰ为主峰、带Ⅱ较弱─查耳酮带Ⅰ峰位340～390nm

【带Ⅱ（nm）带Ⅰ（nm）黄酮类型

250～280304～350黄酮

250～280330～357黄酮醇（3-OH取代）

250～280358～385黄酮醇（3-OH游离）

245～275310～330（肩峰）异黄酮

270～295300～330（肩峰）二氢黄酮、二氢黄酮醇

220～270低强度340～390查耳酮

230～270低强度370～430噢哢】】

【构造测定实例】从黄芩（ScutellariabaicalensisGeorgi）根中分离出成分Ⅰ构造测定：

Ⅰ：

淡黄色针晶，mp300～302℃（dec）

FeCl3反映:

阳性

Mg-HCl反映：

阳性

Gibbs反映：

阴性

SrCl2反映：

阴性

元素分析C16H12O6，计算值（％）C，64.00；H，4.03。

实测值（％）C，63.82；H，4.21。

MSm/z（％）：

300（M+，55.6），285（100），118（19.4）

UVλmaxnm：

MeOH　　　　　277　　　　　　　　　　328

NaOAc　　　　　284　　　　　　　　　　390

AlCl3　　　　　264（sh）　　　284　　　312　　　353　　　400

NaOMe　　　284　　　　　300　　　400

：

3430、3200、1660、1610、1580

　1H-NMR（DMSO-d6）δppm：

3.82（3H，S）、6.20（1H，S）、6.68（1H，S）、6.87（2H，d，J=9Hz）、7.81（2H，d，J=9Hz）、12.35（1H，s）

　13C-NMR：

　　C　　　2　　　3　　　4　　　5　　　6　　　7　　　8　　　9　　　10

　　δc　163.8102.9　182.1　　149.7　99.1　157.2　127.9　156.5　103

　　C　　　1′　　2′　　3′　　4′　　5′　　6′　　　　　OCH3

　　δc　121.5128.5　116.3　161.5　116.3　128.5　　　　　61.1

化合物Ⅰ构造推测如下：

根椐UV光谱，显色反映和1H-NMRδ7.81ppm及6.87ppm处（各有两个H）1对双峰（J=9Hz）推断该化合物为5，7，4′-三羟基黄酮类化合物。

Gibbs反映呈阴性，示无8-H。

SrCl2反映呈阴性示无邻二酚羟基。

红外吸取光谱显示有OH（3400、3200cm-1）、C=O（1660cm-1）和Ar（1610、1580cm-1）。

MSm/z300是M+，m/z285是[M-CH3]+，m/z118，是由B环产生碎片离子

1H-NMR3.82ppm处信号示A

Ⅰ（5，7，4′-三羟基-8-甲氧基黄酮）环有一种-OCH3，6.20ppm处信号示有H-6，6.68ppm处信号示有H-3，6，87ppm处信号有H-3′，H-5′，7.81ppm处信号示有H-2′，H-6′，12.35ppm处信号示有5-OH（已形成分子内氢键）。

13CNMR示为黄酮骨架碳归属。

　　综合上述成果，Ⅰ为5，7，4'-三羟基-8-甲氧基黄酮。

黄酮类·酸碱性黄酮酚羟基酸性由强到弱顺序是：

7，4′-二羟基＞7-或4′—OH＞普通酚羟基>5-OH

黄酮类·显色反映

还原反映：

1.盐酸－镁粉反映：

普通黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇类成分在乙醇或甲醇溶液中可被还原成红色至紫红色，个别显蓝或绿色（如7、3′、4′－三羟基二氢黄酮）。

而异黄酮不显色。

此反映可用于鉴识黄酮类化合物，也可鉴识某提取物或提取液中与否具有上述黄酮类成分。

2.四氢硼钠（钾）反映：

二氢黄酮专属性反映，生成红~紫红色，而其他类不显色，故可用于鉴别。

3.钠汞齐还原反映：

向黄酮类化合物乙醇溶液中加入钠汞齐，放置数分钟至数小时或加热，过滤，滤液用盐酸酸化，则黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮类显红色，黄酮醇类显黄色至淡红色，二氢黄酮醇类显棕黄色。

与金属盐类试剂络合反映：

若黄酮类成分有3-OH、4-OH、或5-OH、4-羰基或邻二酚羟基，则可与某些金属盐类试剂反映生成有色络合物，可用于鉴别。

1.三氯化铝反映：

与具上述构造黄酮反映→黄色或使本来黄色加深，并有黄或黄绿色荧光，可用于鉴别与定量分析。

2.锆盐-枸橼酸反映：

可以用来区别黄酮类化合物分子中3-OH或5-OH存在。

3.氨性氯化锶反映：

与具备邻二酚羟基黄酮反映→绿至棕色乃至黑色沉淀。

4.三氯化铁反映：

含酚羟基可与因诸多中药含黄酮类或鞣质等成分，因此不能用铁锅煎中药。

与碱反映：

黄酮类化合物溶于碱性溶液中生成黄~橙色。

与五氯化锑反映：

这是查耳酮类特有反映而与其他黄酮类有别，查耳酮类在无水四氯化碳溶液中与五氯化锑作用生成红或紫红色沉淀。

Gibbs反映：

是5-OH对位未被取代黄酮类化合物鉴别反映。

将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂即显蓝或蓝绿色。

②黄酮类成分颜色与构造有何关系？

【答案】

黄酮类颜色与基本骨架和取代基位置关于，如黄酮、黄酮醇为黄色，二氢黄酮为白色，有时为淡黄色，异黄酮也是有淡黄色及白色。

黄酮4′、7′位有OH，黄色加深。

③黄酮类化合物酸性强弱与构造有何关系？

【答案】

黄酮类酸性强弱与酚OH取代位置及数目关于，酸性强弱顺序是7，4′二OH黄酮＞7-OH黄酮或4′-OH黄酮＞普通酚OH黄酮＞-OH黄酮。

④中药中具有3、5、7、4′四OH黄酮（A），3、5、7、3′、4′五OH黄酮（B），3、5、7三OH，4′－OCH3黄酮（C），3、5、7三OH4′－（glu）2黄酮苷（D），请设计提取分离以上成分办法，可用流程表达。

【答案】

⑤如何用化学办法初步鉴别一白色成分为二氢黄酮？

（二氢黄酮有哪些鉴别反映？

）【答案】

NaBH4反映紫红色，MgAc反映，紫外光下天蓝色，荧光，Mg－HCl，阳性，即红色，阐明此白色成分为二氢黄酮类。

（综合题）某化合物为淡黄色结晶（Ⅰ）分子式为C27H30O15Molish反映（＋）Mg-HCl反映红色，二氯氧锆乙醇液呈黄色，加枸橼酸和水稀释后黄色不退，将（Ⅰ）用稀酸加热水解有黄色沉淀生成，精制后为（Ⅱ），水解液纸层析检识含葡萄糖和鼠李糖，（Ⅰ）以箱守法全甲基化再水解，糖某些检识为3，4，6－三甲氧基－D-glu和2，3，4－三甲氧基－l－鼠李糖。

（Ⅰ）、（Ⅱ）光谱数据如下：

UV入Max（nm）晶Ⅰ晶Ⅱ

MEOH266，364266，367

NaoMe267，425（dec）278，316，418（dec）

AICl3266，299（sh）268，303（sh）

353，424350，424

AICl3/HCl266，300（sh）269，303（sh）

350，422348，424

NaOAC264，303274，303，387

385，419（sh）

NaoAC/H3BO3265，366267，367

（Ⅰ）1H-NMR（CCl4，TMS内标），δPPM（三甲基硅醚衍生物）

1.24（3H，d，J=6Hz），4.90（1H，d，J=2Hz）

5.12（1H，d，J=8Hz），6.40（1H，d，J=2.5Hz）

6.65（1H，d，J=2.5Hz），7.02（2H，d，J=8.5Hz）

8.4（2H，d，J=8.5Hz）

依照以上条件，推测（Ⅰ）、（Ⅱ）构造，阐明理由，写出H质子归属。

（1）Molish反映（＋）Mg-HCl（＋）二氯氧锆乙醇液（＋），加枸橼酸黄色不褪，（Ⅰ）示为黄酮苷，且3-OH游离。

（2）水解后，带Ⅰ（＋）51nm，示含4′-OH，NaOAc光谱带Ⅱ＋8nm，示含7-OH，与晶Ⅰ相比，红移，示糖连在7位。

（3）AlCl及AcCl3/H3BO4光谱：

含5-OH

（4）由水解成果：

含葡萄糖和鼠李糖，且glu以2位与鼠李糖相连，鼠李糖为末端糖，构造为：

第七章萜类和挥发油

环烯醚萜类有何构造特点？

分为几类？

答：

环烯醚萜类多具备半缩醛及环戊烷环构造特点，其半缩醛C1-OH性质不稳定，故环烯醚萜类化合物重要以C1-OH与糖成苷形式存在于植物体内，而依照其环戊烷环与否裂环，可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷二大类。

挥发油惯用提取办法有那些？

答：

（1）．蒸馏法该法是提取挥发油最惯用办法，蒸馏法虽具备设备简朴、容易操作、成本低、提油率高等长处，但总体来说，挥发油与水接触时间较长，温度较高，某些具有对热不稳定成分挥发油容易产生相应成分分解而影响挥发油品质，因而对热不稳定挥发油不能用此法提取。

（2）．溶剂提取法，此法得到挥发油含杂质较多，由于其她脂溶性成分如树脂、油脂、蜡、叶绿素等也同步被提出，故必要进一步精制提纯。

（3）．吸取法惯用来提取贵重挥发油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸取法进行。

吸取挥发油后油脂可直接供香料工业用，也可加入无水乙醇共搅，醇溶液减压蒸去乙醇即得精油。

（4）．压榨法此法合用于含挥发油较多原料，如鲜橘、柑、柠檬果皮等，压榨法所得挥发油可保持原有新鲜香味。

（5）．二氧化碳超临界流体提取法，二氧化碳超临界流体应用于提取芳香挥发油，具备防止氧化热解及提高品质突出长处。

采用二氧化碳超临界流体提取所得芳香挥发油气味和原料相似，明显优于其他办法。

某挥发油中含挥发性生物碱（A），醇类（B），醛类（C）和醚萜类（D），设计一流程将它们分离

挥发油鉴定★★

1.化学常数测定

挥发油化学常数是批示挥发油质量重要手段，故化学常数测定十分必要。

化学常数测定涉及酸值、酯值和皂化值测定。

[详细测定办法]

┌1.酸值　是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量指标。

以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗KOH毫克数表达。

│2.酯值　是代表挥发油中酯类成分含量指标。

用水解1g挥发油中所含酯所需要KOH毫克数表达。

└3.皂化值　是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量指标。

它是以皂化1g挥发油所需KOH毫克数表达。

事实上皂化值是酸值与酯值之和。

2.功能基测定

挥发油中功能基测定涉及酸碱性、酚类、羰基化合物、内酯类化合物和不饱和化合物及类化合物等等。

[详细测定办法]

┌1.酸碱性　测定挥发油pH值。

如呈酸性反映，则表达挥发油中具有游离酸性成分；如呈碱性反映，则表达挥发油中具有碱性成分。

│2.酚类　将少量挥发油溶于乙醇中，加入三氯化铁乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反映，表达挥发油中具有酚类成分。

│3.羰基化合物　用硝酸银氨溶液检查挥发油，如发生银镜反映，则表达醛类等还原性化合物存在，如用苯肼或苯肼衍生物、氨基脲、羟胺等试剂与挥发油作用，如│产生结晶性衍生物，则表达有羰基类化合物存在。

│4.内酯类化合物　于挥发油吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如浮现红色并逐渐消失，表达油中具有内酯类化合物。

└5.不饱和化合物和奥类衍