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第五章高纯盐酸-28-

一.总酸度的测定-28-

二.钙、镁离子的测定-28-

三.游离氯的测定-29-

四.铁的测定-29-

第六章气体分析-30-

第一节氯气分析-30-

一.氯气纯度的测定-30-

二.氯气中氢的测定-30-

三.氯气中氧的测定-30-

四.氯气中水的测定-32-

五.氯气中三氯化氮的测定-33-

六.填料塔硫酸纯度的测定-36-

第二节氢气分析-37-

一.氢气纯度的测定-37-

二.氢气中氧的测定-37-

第三节氯化氢气分析-37-

一.氯化氢纯度的测定-37-

三.游离氯的测定-38-

第四节液化废气-38-

一.氯气纯度的测定-38-

二.氯气中氢的测定-38-

三.NCl3测定-38-

第七章纯水分析-39-

第一节-39-

一浊度的测定-39-

二.纯水电导率的测定-39-

三.二氧化硅含量的测定-39-

四.铁离子的测定-39-

第一章岗位任务

1.全面负责车间工艺生产中间控制分析、开停设备排气及置换分析和动火分析工作。

2.严格遵守劳动纪律、工艺纪律。

3.认真完成本分厂分析工作，按时、按地取样分析，及时将分析结果报告于生产岗位。

4.认真负责、仔细地进行各项分析数据的测定。

5.发现生产控制分析异常，应及时与有关工段联系。

6.认真做好动火分析。

第二章工艺指标

1.开停车设备排气，动火分析指标表1

内容

指标

组分

指标（%）

大气中

C2H2

≤0.20

≤0.40

NH3

≤1.00

设备排N2后

≤3.00

≤0.50

2.中间过程控制分析指标表2

一次盐水

氯化钠

305±

5g/L

氢氧化钠

碳酸钠

游离氯

未检出

pH值

配置槽溶液

次氯酸钠

亚硫酸钠

氯化钡

氯化铁

10%

20%

精盐水

9~11

硫酸盐

≤5g/L

钙、镁离子

≤10mg/L

铁离子

≤0.2mg/L

氯酸钠

硅

≤2.3mg/L

碘离子

铝

≤0.1mg/L

镍

≤0.01mg/L

≤2.5mg/L

钡

固体悬浮物

≤1mg/L

二次精盐水

≤0.02mg/L

泥浆分析

19.50%

10.00%

排放盐泥中固液比

H2O=70%

离子膜电解

阳极循环液中氯化钠

≈200

阳极循环液中硫酸盐

≤7g/L

阳极循环液中pH值

液碱中氢氧化钠

≥32%

液碱中氯化钠

≤40ppm

液碱中氯酸钠

≤15ppm

液碱中Fe2O3

≤3ppm

高纯盐酸

总酸度

≥31%

铁

≤10ppm

湿氯气

氯气

≥99.5%

氯气中氧

≤0.8%

干氯气

≥98%

氯气中水

≤50ppm

氯气中三氯化氮

≤2ppm

填料塔

硫酸纯度

氢气

氢气纯度

氢气中氧

≤2%

氯化氢气

氯化氢纯度

≥94%

液化废气

氯气纯度

≥70%

氯气中氢

三氯化氮

纯水

浊度

电导率

≤5us/cm

二氧化硅

≤0.3mg/L

第三章一次盐水

第一节粗盐水分析

一.氯化钠含量的测定

1.原理

在中性溶液中，硝酸银与氯化钠溶液反应生成白色的氯化银沉淀，以铬酸钾溶液作指示剂，当硝酸银与氯化钠溶液反应完全后，硝酸银立即与铬酸钾作用，生成红色的铬酸银沉淀为结束。

其中有关化学反应方程式如下：

Ag++Cl-=AgCl↓

2Ag++CrO4-=Ag2CrO4↓

2.仪器和试剂

2.1铬酸钾溶液（K2CrO4）：

5%溶液；

2.2酚酞作指示剂：

0.5%乙醇溶液

2.3硝酸银：

C（AgNO3）=0.1mol/L标准溶液。

2.4硫酸：

C（1/2H2SO4）=0.1mol/L标准溶液。

3.测定步骤

3.1用移液管吸取一次盐水l0ml试样到l00ml容量瓶，加入蒸馏水至刻度线并混合均匀。

3.2用移液管吸取l0ml溶液到250ml锥形烧瓶中，加入大约50ml的蒸馏水。

加入1~2滴酚酞，若溶液显微红色，以0.1mol/L标准溶液硫酸滴定至无色，再）加入lmL铬酸钾溶液作指示剂，用标准的0.1mol/L标准溶液硝酸银溶液滴定试样，并且不停的缓慢摇晃溶液（保持不停的缓慢的震荡溶液），继续滴定直到溶液的颜色刚好砖红色，经充分摇动后不消失即为终点。

4.　结果计算

氯化钠含量以氯化钠（NaCl）的质量分数X表示，数值以g/L表示，按下式计算：

式中：

C——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；

V1——所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；

V——取样体积；

0．05844——与1.00mL浓度为1.000mol/L硝酸银标准溶液相当的NaCl的质量，g;

K——氯化钠浓度的温度校正值。

如下表3

表3氯化钠浓度的温度校正值K

测定温度（℃）

K（g/L）

-1.30

-0.14

1.22

2.66

-1.18

0.00

1.36

2.84

-1.06

0.16

1.50

3.02

-0.94

0.32

1.66

3.20

-0.82

0.48

1.82

3.36

-0.70

0.64

1.98

3.52

-0.56

0.80

2.14

3.68

-0.42

0.94

2.30

3.84

-0.28

1.08

2.48

4.00

5.注意事项

5.1本法滴定过程控制pH在中性或微碱性溶液（即pH为6.5~10.5），在酸性溶液中，由于铬酸银溶于酸，使滴定结果编高，而在碱性溶液中，银离子又生成灰黑色氯化银沉淀，影响滴定和终点。

5.2在滴定过程中，氯化银沉淀能吸附氯离子，铬酸银沉淀将过早地出现，因此保持不停的缓慢的震荡溶液，使吸附氯的离子重新反应生成氯化银沉淀。

5.3盐水的密度和比容随温度而变，分析结果必须进行温度校正，不同温度时，氯化钠浓度的温度校正值如表3。

5.4为了防止试样过饱和和析出氯化钠晶体而影响分析结果，可以用保温瓶取样。

5.5根据氯化银溶度积（Ksp1.8×

10-10）铬酸银溶度积（Ksp2.0×

10-12）计算，被测溶液中CrO4-浓度为1.1×

10-2mol/L，稍过量硝酸银恰好能生成砖红色铬酸银沉淀，但由于铬酸钾颜色本身黄色较深，终点不易观察，所以实际用量要比理论量少一些，一般络酸银浓度为2.6×

10-3~5.2×

10-3mol/L，即50~100mL滴定溶液中需要加入lml5%铬酸钾溶液。

56取样位置如下：

精盐水---过滤盐水罐出口，供应盐水---电解槽进口，返回盐水---电解槽出口或淡盐水泵

二.氢氧化钠和碳酸钠含量的测定

引用GB/T4348.1

1.1氢氧化钠含量测定的原理

试样溶液中先加入氯化钡，则碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后用酚酞作指示剂，用盐酸滴定至终点。

1.2碳酸钠含量测定的原理

试样以溴甲酚绿-甲基红作为指示剂，用标准盐酸滴定至终点，测得氢氧化钠和碳酸钠含量总和，再减去氢氧化钠含量，可测得碳酸钠含量。

NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O

Na2CO3＋BaCl2＝BaCO3↓＋2NaCl

Na2CO3＋2HCl＝2NaCl＋H2O＋CO2↑

2.1酚酞作指示剂：

2.2溴甲酚绿-甲基红指示剂：

将三份0.1g/L溴甲酚绿乙醇溶液和一份0.2g/L甲基红乙醇溶液混合。

2.3氯化钡：

100g/L溶液

2.4盐酸：

C（HCl）=0.1mol/L0.1000mol/L标准溶液

3.1氢氧化钠含量测定

用吸量管吸取冷却至室温25mL试样放入250mL三角瓶中，加约30蒸馏水，10mL氯化钡溶液和2滴酚酞指示剂，用0.1000mol/L盐酸标准溶液滴定由红色至无色为终点，记下体积V1

3.2碳酸钠含量测定

用吸量管吸取冷却至室温25mL试样放入250mL三角瓶中，加约30蒸馏水，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用0.1000mol/L盐酸标准溶液滴定至酒红色为终点，记下体积V2。

氢氧化钠含量以氢氧化钠（NaOH）的质量分数X1表示，和碳酸钠含量以碳酸钠（Na2CO3）的质量分数X2表示，数值以g/L表示，按下式计算：

X1=

X2=

C——盐酸标准溶液的浓度，mol/L；

V1——滴定氢氧化钠时所消耗盐酸标准溶液的体积，mL；

V2——滴定碳酸钠时所消耗盐酸标准溶液的体积，mL；

V——取样体积，mL；

0.040——与1.00mL浓度为1.000mol/L盐酸标准溶液相当的NaOH的质量，g;

0.053——与1.00mL浓度为1.000mol/L盐酸标准溶液相当的Na2CO3的质量，g;

5.1酚酞的变色范围为pH8~10，而采用甲基橙和百里酚蓝钠盐水溶液混合指示剂滴定终点更为正确，其变色点pH8.3，终点溶液由玫瑰色（pH8.2）变为紫色（pH8.3），混合指示剂的配制：

0.1%甲基红钠盐水溶液和0.1%百里酚蓝钠盐水溶液以体积比为1：

3。

5.2酚酞指示剂的用量对滴定结果影响较大，若用量不足，滴定常常不完全，结果使氢氧化钠含量偏低而碳酸钠含量偏高；

若用量过多，因酚酞不溶水而造成酚酞析出，致使溶液浑浊影响终点到观察。

5.3在滴定时，盐酸溶液要逐渐滴加入，并不断地摇动溶液，以免局部过酸和第二步反应提前进行，致使碳酸钠含量偏低而氢氧化钠偏高。

5.4平行两次测定误差：

氢氧化钠≤0.01g/L；

碳酸钠0.04g/L。

三.盐水中游离氯的测定

1.（定性分析）

1.1原理

游离氯同碘化钾反应，得到的固体碘用淀粉指示剂测得，反应方程式如下：

CL2+2KI=2KCl+I2

1.2仪器和试剂

1.2.1淀粉溶液

1.2.2碘化钾

1.3测定步骤

加约1克碘化钾到盛有50mL试样的烧杯中，摇晃均匀，加入2~3滴淀粉溶液并摇晃均匀，观察溶液的颜色变化。

如果是蓝色或深蓝色，表明还有游离氯存在。

1.4注意事项

1.4.1由于游离氯对于过滤元件和离子交换树脂有害，所以采用这种方法对盐水中的游离氯作定性分析

1.4.2取样

（1）取样位置：

返回盐水---饱和盐水储罐出口，一次盐水---过滤盐水储罐出口

（2）取0.5升盐水经过盐水过滤器过滤，然后，用量筒取50ml试样加入烧杯，烧杯用盐水洗净。

（3）在试样冷却之前立即分析。

2（定量分析）

2.1原理

在酸性溶液中，溶于水的游离氯和次氯酸钠溶液中具有强氧化性，能将碘离子氧化成游离碘，碘遇淀粉变蓝，而游离出来的碘可用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定。

2KI＋Cl2＝I2＋2KCl

2KI＋NaClO+2CH3COOH＝I2＋NaCl+H2O+2CH3COOK

2Na2S2O3＋I2＝2NaI＋Na2S4O6

2.2仪器和试剂

2.2.1淀粉指示剂：

0.5%水溶液。

2.2.2乙酸：

30%溶液；

2.2.3碘化钾：

10%溶液；

2.2.4硫代硫酸钠：

C（Na2S2O3）=0.01mol/L标准溶液。

2.3测定步骤

在250mL碘量瓶中，加入10mL30%乙酸溶液，10mL10%碘化钾溶液，再迅速加入冷却至室温的试样25mL，加盖摇匀，放入暗处静置5min，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定近终点时，溶液呈浅黄色，加入2mL淀粉指示剂，继续用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失即为终点，记下消耗硫代硫酸钠溶液的体积V1。

同时做空白试验。

2.4　结果计算

游离氯和次氯酸钠含量以游离氯（Cl2）的质量分数X表示，数值以mg/L表示，按下式计算：

C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；

V1——消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

V0——空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

0.03545——与1.00mL浓度为1.000mol/L硫代硫酸钠标准溶液相当的游离氯的质量，g;

2.5注意事项

2.5.1这种方法适用于对盐水中溶解的氯作定量分析（少于100ppm），但不适用于大量的定量分析（例如：

电解槽阳极出口）。

2.5.2取样（l）取样位置：

返回盐水---饱和盐水储罐出口，一次盐水---过滤盐水储罐出口

（2）取0.5l盐水经过盐水过滤器过滤,用量筒取样100ml放到烧杯中,烧杯用盐水洗净（3）在试样冷却之前立即分析

2.5.3可加入约3ml的2mol/L的硝酸代替10mL30%乙酸溶液。

四.pH值的测定

按酸度计说明操作测定试样的pH值。

第二节精盐水分析

测定方法与第三章第一节测定方法相同。

二.盐水中的游离氯的测定

测定方法与第三章第三节测定方法相同。

三.pH值的测定

四.盐水中的固体悬浮物的测定

1盐水中的固体悬浮物（过滤）

固体悬浮物通过特定的过滤器过滤，干燥一定的时间后，称重。

1.2仪器和试剂

1.2.1乙醇

1.2.2蒸馏水

以上药品均要求固体悬浮物含量不超过0.1mg/l.

1.2.3烘箱

1.2.4干燥器

1.2.5布氏漏斗

1.2.6过滤膜：

0.3um孔隙的全氟多孔聚四乙氟烯隔膜或相当品种。

器

1.4测定步骤

1.4.1用蒸馏水清洗过滤膜，放入烘箱于103~105℃，取出放入干燥器冷却，称重（精确至0.0002g）。

。

1.4.2将过滤膜在乙醇溶液中浸泡几分钟，然后用蒸馏水清洗，过滤器变得半透明。

1.4.3把过滤膜放在布氏漏斗上，然后吸取1000ml试样注入其中进行真空抽吸，真空抽吸压力控制在0.6×

105Pa（450mmHg）。

抽滤后用蒸馏水在量筒里清洗沉淀物到过滤器10次，每次用20ml蒸馏水以充分的溶解氯化钠，直到过滤器上没有水出现。

1.4.4取下过滤器，将之放到铝制的容器内，将容器放到烘箱内，在103~105℃加热2个小时，在干燥器内冷却30分钟，称重。

1.5　结果计算

固体悬浮物含量以固体悬浮物的质量分数X表示，数值以mg/L表示，按下式计算：

m1——过滤前膜质量，mg；

m2——过滤后膜质量，mg；

V——取样体积，mL

1.6注意事项

1.6.1这种方法适用于保证一次盐水中固体悬浮物的简化检测结果。

1.6.2聚四氟乙烯膜的过滤器，其孔径约为0.3um,规格为FP030。

1.6.3取样

（1）取样位置：

在磨光过滤器的进口或出口

（2）取样到1000ml烧杯（3）　试样可冷却到室温，如果样本z中NaCl超饱和，稀释到适当的浓度（大约300g/l）。

2.盐水中的固体悬浮物（离心分离机）

2l.范围

这种方法适用于快速测得一次盐水中的固体悬浮物.

2.原理

试样中的泥浆被离心机分离,分离的体积已给出

3.仪器

（1）离心机（3000-3500rpm3分钟）

参考:

旭化成用以下离心机.

制造商:

kokusanEnshinbunrikiKK

类型:

H—103

转速:

最大.4000rpm

发动机:

100V,250W

尺寸:

L375*W440*H335mm

重量:

30kg（66lb）

试样:

50mlx2（4）

（2）50ml有刻度的玻璃量筒

准备偶数个量筒（2或4个）4.取样

（1）取样位置:

过滤盐水罐

（2）取样到2个或4个50ml的有刻度的量筒中.

5.分析程序

（1）将量筒放在量筒的对角处.

（2）设置转速和时间:

3500rpmx3分钟

（3）开启离心机.

（4）3分钟后,关闭离心机.

（5）读出量筒上的体积.（vml）6.计算

固体悬浮物（vol/vol%）=Vx2旭化成化学的控制点:

　　　　　控制范围:

16+2V/V%

无:

17-18V/V%

五.硫酸盐的测定

试样加入过量的氯化钡-氯化镁混合液，以产生硫酸钡去除硫酸根离子，过量的Ba2+离子在Mg2+盐-存在下，以铬黑T指示剂，用EDTA进行反滴定。

2.1三乙醇胺:

20%溶液

2.2盐酸：

1+1溶液；

2.3铬黑T指示剂

2.4氯化铵缓冲溶液：

pH=10；

称取67.5gNH4Cl溶解于约200ml水，加570ml28%氨水，用水稀释到1000ml。

2.5EDTA：

C（EDTA）=0.01mol/L标准溶液

2.6氯化钡-氯化镁：

C=0.01mol/L

用量取5ml试样注入锥形瓶中，用盐酸溶液酸化，调节溶液至pH约2，在不断摇动下，慢慢加入50mL氯化钡-氯化镁沉淀剂，混匀后，按顺序加入5ml的15％的三乙醇胺，加入5ml氯化铵缓冲溶液（pH大约l0）每次加入试剂后摇匀，再加0.1g0.5%铬黑T指示剂，并且震荡均匀，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定，震荡溶液，直到溶液的颜色刚好由紫红色变成纯蓝色，记下体积V1。

同时做空白试验体积为V0。

硫酸盐含量以硫酸盐（SO2-）的质量分数X表示，数值以g/L表示，按下式计算：

C——EDTA标准溶液的浓度，mol/L；

V1——滴定硫酸盐时所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

V0——空白试验时所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

0.09609——与1.00mL浓度为1.000mol/LEDTA标准溶液相当的SO2-的质量，g;

5.1分析试液中钡和镁离子分别超过硫酸根量的60~160%摩尔比，测定结果准确。

5.2为消除氯化钠的干扰以及提高终点的识别，50mL滴定液中的氯化钠含量必须小于1.5%。

5.3重金属离子对测定有干扰，可加入掩蔽剂三乙醇胺，盐酸羟胺和抗坏血酸等。

5.4取样：

（l）取样位置；

澄清盐水—过滤盐水罐出口或盐水过滤器出口，供给阳极液---电解槽进口，返回盐水---淡盐水罐出口。

六.钙、镁离子的测定

1.原理

1.1钙离子的测定原理

在pH值在12~13的时候，以钙羧酸为指示剂，用标准的EDTA溶液滴定，以钙羧酸与钙离子形成稳定较差的红色络合物，当EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙离子，游离出钙羧酸指示剂的阴离子，滴定至等当点时，溶液由酒红色变为蓝色即为终点。

Ca2++NaH2T=Na++H++CaT-

CaT-+NaH2Y=CaY2++2Na++H++HT2-

1.2镁离子的测定原理

当pH值约10的时候，以铬黑T为指示剂，用标准的EDTA溶液滴定，测得钙镁总量，再从总量减去钙的含量即为镁离子的含量。

Mg2++NaH2T=Na++H++MgT-

MgT-+NaH2Y=MgY2++2Na++H++HT2-

2.2氢氧化钠：

2.0mol/L溶液；

2.3钙羧酸指示剂；

2.4铬黑T指示剂；

2.5氯化铵缓冲溶液：

2.6盐酸：

C（HCl）=0.

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