9第九章卤代烃答案Word文件下载.docx

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5.用化学方法区别下列各组化合物

（1）

溴苯=

苄溴卜AgNO3/乙醇

■

溴乙烷」

（2）

1-氯戊烷

2濮丁烷

1^碘丙烷

（3）

不反应

室温下立即出现沉淀

加热后出现沉淀

r白色沉淀

卜AgNO3/乙醇

'

1浅黄色色沉淀

•黄色沉淀

CH3CH=CHBr

CH2=CHCH2Br

CH3CH2CH2Br

r不反应

AgNO3/乙醇

円室温下立即岀现沉淀

、加热后岀现沉淀

3-溴-2-戊烯

4-溴-2-戊烯

5-溴-2-戊烯

六•机理题

卜AgNO3/乙醇=

（CH3）3COH

（CH3）3CONa

OH

C2H+5/C

H3C

SN2取代

OC（CH3）3

E1消除

/

+

OCH

-X

CHQ

ch3O

v.CH3。

b—

-CH3OH

HO-■

C

■■Br

HO

□

CH3CH2CH2-CH-CH3SN2

CH3CH2CH2—C—CH3

•tit

\C2H5

CH3CH2CH2—CH-CH3+

OH-

NaOH/C2H5OH

QCH2

CH3—c+

/CH3

+OH

*CH2=

CCH3

+H2O

1

HsC-g-Br

分二步：

慢+

（CH3）3CBr慢■（CH3）3C+Br

此反应属单分子消除（E1）反应类型

七.合成题制备

NaOH/H

2O

CH3CHCH3

I

KOH/C2H5OH

*

CH3CH=CH2-

ClCH2CH=CH2Cl2

cich2chcich2Cl

KOH/乙醇

NaOH/H2O

chchchKOH/C2H5OH

CHsCHCH35CH3XCH2

HBr/ROOR

八•推断结构

CH3CHCH2CHCH3

习题B

.命名或写出下列化合物的结构式。

1•顺-2-甲基-1-氯-2-丁烯

1,1-二乙基-3-溴环戊烷

4.3-溴-环己烯

5

9.ch3ch=chci

7.氯甲基环乙烷

10.2,4-二氯双环[2.2.2]-2-辛烯

..完成下列反应式

CH2CN

A

CH2c—CH3

CH-CH3

CH2CH3

4.Ph3P+3MgBrCI

三.把下列两组化合物：

1.CH3CH=CHCI

CH2二CHCH2CH2CI

CH2二CHCH2CI

（a）按亲核取代反应的难易次序排列

（b）按与AgNO3（醇溶液中）反应的活性顺序排列

>

CH3CH

CHCI

CH2CHCH2CI>

CH2CHCH2CH2CI>

CH3CH二CHCI

（c）按亲电加成（第一组），亲电取代（第二组）的难易次序排列

CH2CHCH2Cl>

CH2CHCH2CH2Cl>

CH3CH^^CHCI

CH2CH2CI

四•简答题

1.下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？

△

（1）（CH3）3CBr+H2O（CH3）3C—OH+HBr

CH3—CH2—CH—Br+H2O△-CH3CH2—CH+HBr

OH第一个更快，该反应属于Sni反应，其反应速率是三级卤代烃大于二级卤代烃。

（2）CH3CH2CH2Br+NaOH出°

-CH3CH2CH2OH+NaBr

CH3CH3

Ih?

0I

CH3—CH2—CH—Br+NaOH-CH3CH2CHOH+NaBr

第二个更快，该反应属于Sni反应，其反应速率是二级卤代烃大于一二级卤代烃。

丙酮

（3）CH3CH2CI+NaICH3CH2I+NaCI

CH3\

CHCI+NaI

CHI+NaCI

第一个更快，该反应属于Sn2，其反应速率是一级卤代烃大于二级卤代烃。

2.请按进行Sn2反应活性下降次序排列下列化合物：

⑻（b）（c）

（b）>

⑻>

（c）

五•机理题

1•写出以下反应的单分子历程（Sn1）:

HOH-

CH3-CH2-C-Br

H

CH3-CH2-C—OH

H3C——

_3

—c

H3C—C中—-B』

H3C—C#+BrI

H3」+OH

I&

H3C—COH

H3C—C—OH

CH3CH=CH2

Cl2/hv

CICH2CH=CH2

①

2.中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3以及CH2=CHCH（OCH3）CH3。

3.因为三氟甲基是强吸电子基如果该氯代烃进行SN1反应得到的碳正离子会很不稳定如果

进行SN2反应三个三氟甲基位阻又大。

所以进行SN1SN2反应都很困难。

4.反式消除

5.Z-1,2-二氯乙烯，氢与氯处于反式共平面，所以易消除氯化氢。

E-1,-2二氯乙烯被消除的氢与氯不处于反式共平面，所以难消除些。

六.合成题

⑴

Cl2■CICH2CHCICH2CINaOH/H2°

OHCH2chohch2oh

CH2CICH3

NaOH/醇

苯/aici3

CH2CH2—

七•推断结构

1.（A）

H3C-CH=CH2

（B）

（C）

CICH2—CH=CH2

（D）

C2H5CH2—CH=CH2（E）

C2H5CH2Br—CH=CH2

（F）

（G）

（A）

CH3CH2—CH=CH2

CH3CH2—C

CH

3.A、

H3C—C—CHCH2

H3C—C—CH2—CH3I

H3C—C—CH

II

CH3Br

习题C

.命名或写结构

（1E,4Z）1-氟-1-氯-4-溴2.

2-甲基-1-苯基-4-碘-戊3.

-1,4-己二烯

顺-1-氯-3-溴-环己烷

4.1-对甲氧基苯基-1-溴丙烷5.

反-4-甲基-5-溴-2-戊烯

6.（2S,3S）2,3,-二溴戊烷

HCl

BrH

Ph

11.7,7二甲基-2-氯双环[4.1.0]12.

庚烷

（2S,3S）2,3,-二溴戊烷

16.

（1R,2R）1-甲基-2-溴环己

烷

14.

6-氯-2-硝基萘

15.

（R）1-氯-2-溴丙烷

Cl2/hv,

CH2Cl

2.HBr/H2O2,NaOH/C2H5OH

CH2BrCH3

3.HBr

17.

（2S,3S）2-氯-3-溴丁烷

ClCl

Mg/无水乙醚,

CHs

CH^CH—CH3

hp‘H

C6H5

D

CHgCOzNa

SO%

（华东理工大学,

1999）

13.

H3C、.C（CH3）3

H3CC2H5

H3CCH3

\/

BrC-CBr

f\

C2H5C（CH3）3

三•选择题

C>

A>

D>

B,A>

B>

C,ABA,CBCBB>

E>

C;

DCDBD,DB/CBDC,BABCB

四•机理解释

NaOH

ROOR

H+

（大连理工大学,

2008）

B「CH2CH2CCl3+BrCH2CHCHCl2

3.H2CPHCCI3+HBr

A最快，因为E2反应主要受空间位阻影响，位阻越小反应越快，而且消除是反式消除。

5.第

（1）较合理，因为先氧化再硝化再还原可能还原已经氧化的羧基，而先硝化再氧化还原也存在这样的问题。

hv

Br2a2Br*

CH2

HBr

Br2

CH2CI

H3C——H

C2H5

CI2

在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应,

中间体为碳自由基。

CH3CH2CICH2CH2

CH3CH2CI有光学活性CH2CH2CICH3CH3CH2CI+CICH2CIC2H5C2H5外消旋体HCH3

CH2CIC2H5HCI-HCICI2-CICI2-CIHCH3CCH2CIC2H5导致产物可以有两种构型，各占50%。

碳自由基中间体的平面结构,

9.（R）或（S）-2-氯丁烷进行一氯代反应生成的产物在自由基取代反应中氯取代的方式会有两种，如下，因此会产生内消旋体和光学活性两种产物。

HCI

CI

（CH3）2CHCHCH3

h+

1（CH3）2CHCHCH3

-H2O

+Br

*（CH3）2CCH2CH3（CH3）2CCH2CH3

五.鉴别题

氯苯

苄溴

“AgN°

3/乙室温下立即岀现沉淀

I加热后岀现沉淀

氯代环己烷J

AgNOs/乙醇」

［室温下立即出现沉淀

L加热后出现沉淀

（大连理工大学，2006）

H2SO4

H2SO4/HNO3

Fe/HCl

—

so3h

CN

CuCl-NH4Cl

HC三CHHC二C-CH—CH2

H2

1-H2C=CHCH=CH2

Lindlar

CH2Br

H2C=CH-CH=CH2+

>

CH3CHBrCH2Br-

CH3^=CH

①HBrH3C

②HI

!

CH3

2-氯丙烯3-氯丙烯苄基氯间氯甲苯氯代环己烷（大连理工大学，2003）

1-氯丁烷，1,1-二氯丁烷，1,1,1-三氯丁烷（华东理工大学，2006）

六、合成题

HC三CHHCNy

CHClCH3

Br2/FeBr3

rS

/Cl2/hv

r1

Y

NO2

N02

CH2CH2OHCH2CH2CI

CH3CH2CH2CH2Br

KOH/C2H5OH

CH3CH2C三CH

NO2no2

CH3CH2CH=CH

CH3CH2CHBrCH2Br

CH2Br2CBr2CH2CH3

KOH/C2H5OHBr2KOH/C2H5OH

CH3CH2CH2Br—CH3CH=CH2—CHsCHBrCHzBrCH3C三C

O

HgSO4/H2SO4

CH3C-CH3

9.Mg/乙醚

CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2MgBr

11

CH3CH2CH2MgBr+CH3CCH3

CH3CCH2CH2CH3

CH3

以乙炔为原料及必要的试剂合成1,2,3,4,5-五溴环己烷3

Cb/hv

HC三CNa

CH2CH=CH2

CH2CH2CH2OH

CH2C三CH

H2/Lindlar

B2H6

H2O2/OH

COOH

七、推断结构

H3C—ch—CH=CH2

HsC-CH-CHBr-CHzBr

1.（A）

CH=CH2

HOH

CH=CH2（E）H2C=CH—CH=CH2（F）CH2Br-CHBr—CHBr-CH2Br（G）

4.A、NCH

N“CH

c、

CHCOCl

H3C—CH—CH—CH3

H3C—CH=CH-CH3

6.A

H3C—C—CH3DCH3COOH

H3C—C—CH2-CH3

7ACH3CH2CHCICH2CIBCH3CH2CCH3CCH3CH2CHCH

H3C—CH—CH2—CH2Br

9.A

H3C—CH-CH2—CH

CH—CH3

H3C—CH—CH?

—CH

CH—CH3

H3C—CH-CH2—CH—CH—CH3

九、实验题

1.

（1）加浓硫酸洗涤；

（2）加碳酸氢钠洗涤；

（3）加水洗涤；

（4）加无水氯化钙干燥

2.

（1）

因为会有HBr产生，所以要用到尾气吸收装置

（3）蒸馏

（4）浓硫酸洗涤是除去副产物烯烃、醚及未反应完的醇；

碳酸氢钠洗涤是除去浓硫酸；

水洗涤是去除碳酸氢钠。