高考天津化学试题含答案解析文档格式.docx

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D．不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

4．由下列实验及现象推出的相应结论正确的是（）

实验

现象

结论

A．某溶液中滴加K3[Fe（CN）6]溶液

产生蓝色沉淀

原溶液中有Fe2+，无Fe3+

6．LiH2PO4是制备电池的重要原料。

室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4–）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数

随pH的变化如图2所示，[

]下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是（）

A．溶液中存在3个平衡

B．含P元素的粒子有H2PO4–、H2PO42–、PO43–

C．随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小

D．用浓度大于1mol·

L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4

第Ⅱ卷

1．用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。

2．本卷共4题，共64分。

7．（14分）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·

6NH3是优质的镁资源。

回答下列问题：

（1）MgCl2·

6NH3是所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H+除外）：

______________________________，Mg在元素周期表中的位置：

_____________________，Mg（OH）2的电子式：

____________________。

（2）A2B的化学式为_______________。

反应②的必备条件是_______________。

上图中可以循环使用的物质有_______________。

（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________（写化学式）。

（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：

______________________________________________________。

（5）用Mg制成的格式试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：

依据上述信息，写出制备

所需醛的可能结构简式：

_________________________________________。

8．（18分）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

（1）A的系统命名为_________________________，E中官能团的名称为_________________________。

（2）A→B的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为__________________。

（3）C→D的化学方程式为_________________________________________________________________。

（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：

且1molW最多与2molNaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。

满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_________________________。

（5）F与G的关系为（填序号）____________。

a．碳链异构b．官能团异构c．顺反异构d．位置异构

（6）M的结构简式为_________________________。

（7）参照上述合成路线，以

为原料，采用如下方法制备医药中间体

。

该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；

试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。

9．（18分）烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

Ⅰ.采样

采样步骤：

①检验系统气密性；

②加热器将烟道气加热至140℃；

③打开抽气泵置换系统内空气；

④采集无尘、干燥的气样；

⑤关闭系统，停止采样。

（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。

（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。

a.碱石灰b.无水CuSO4c.P2O5

（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。

（4）采样步骤②加热烟道气的目的是_____________________________________。

Ⅱ.NOx含量的测定

将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO3−，加水稀释至100.00mL。

量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·

L−1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·

L−1K2CrO7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。

（5）NO被H2O2氧化为NO3−的离子方程式是__________________________________________。

（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有_____________________________。

（7）滴定过程中发生下列反应：

3Fe2++NO3−+4H+

NO↑+3Fe3++2H2O

Cr2O72−+6Fe2++14H+

2Cr3++6Fe3++7H2O

则气样中NOx折合成NO2的含量为______________________mg·

m−3。

（8）判断下列情况对NOx含量测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。

若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

10．（14分）CO2是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。

（1）CO2可以被NaOH溶液捕获。

若所得溶液pH=13，CO2主要转化为______（写离子符号）；

若所得溶液c（HCO3−）∶c（CO32−）=2∶1，溶液pH=___________。

（室温下，H2CO3的K1=4×

10−7；

K2=5×

10−11）

（2）CO2与CH4经催化重整，制得合成气：

CH4（g）+CO2（g）

2CO（g）+2H2（g）

①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：

化学键

C—H

C=O

H—H

C

O（CO）

键能/kJ·

mol−1

413

745

436

1075

则该反应的ΔH=_________。

分别在vL恒温密闭容器A）恒容）、B（恒压，容积可变）中，加入CH4和CO2各1mol的混合气体。

两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是_______（填“A”或“B”）。

②按一定体积比加入CH4和CO2，在恒压下发生反应，温度对CO和H2产率的影响如图3所示。

此反应优选温度为900℃的原因是______________________________________________________________________________。

（3）O2辅助的Al—CO2电池工作原理如图4所示。

该电池电容量大，能有效利用CO2，电池反应产物Al2（C2O4）3是重要的化工原料。

电池的负极反应式：

__________________________________。

电池的正极反应式：

6O2+6e−

6O2−

6CO2+6O2−

3C2O42−

反应过程中O2的作用是_____________________。

该电池的总反应式：

理科综合化学部分参考答案

Ⅰ卷共6题，每题6分，共36分。

1．A2．C3．B4．B5．D6．D

Ⅱ卷共4题，共64分。

7．（14分）

（1）r（H+）<

r（Mg2+）<

r（N3–）<

r（Cl–）第三周期ⅡA族

（2）Mg2Si熔融，电解NH3,NH4Cl

（3）SiC

（4）2Mg（OH）2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O

（5）CH3CH2CHO,CH3CHO

8．（18分）

（1）1,6-己二醇碳碳双键，酯基

（2）取代反应减压蒸馏（或蒸馏）

（3）

（4）5

（5）c

（6）

（7）试剂与条件1：

HBr，△X：

试剂与条件2：

O2/Cu或Ag，△Y：

9．（18分）

（1）除尘

（2）c

（4）防止NOx溶于冷凝水

（5）2NO+3H2O=2H++2NO3–+2H2O

（6）锥形瓶、酸式滴定管

（7）

（8）偏低偏高

10．（14分）

（1）CO32-10

（2）①+120kJ·

mol-1B

②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。

（3）Al–3e–=Al3+（或2Al–6e–=2Al3+）

催化剂

2Al+6CO2=Al（C2O4）3

理科综合化学部分解析

1、【答案】A

【解析】分析：

本题考查的是化学知识在具体的生产生活中的应用，进行判断时，应该先考虑清楚对应化学物质的成分，再结合题目说明判断该过程的化学反应或对应物质的性质即可解答。

详解：

A．谷物中的淀粉在酿造中发生水解反应只能得到葡萄糖，葡萄糖要在酒化酶作用下分解，得到酒精和二氧化碳。

酒中含有酒精，醋中含有醋酸，显然都不是只水解就可以的。

选项A不合理。

B．商代后期铸造出工艺精湛的后（司）母戊鼎属于青铜器，青铜是铜锡合金。

选项B合理。

C．陶瓷的制造原料为黏土。

选项C合理。

D．屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，是利用青蒿素在乙醚中溶解度较大的原理，将青蒿素提取到乙醚中，所以属于萃取操作。

选项D合理。

点睛：

萃取操作有很多形式，其中比较常见的是液液萃取，例如：

用四氯化碳萃取碘水中的碘。

实际应用中，还有一种比较常见的萃取形式是固液萃取，即：

用液体溶剂萃取固体物质中的某种成分，例如：

用烈酒浸泡某些药材。

本题的选项D就是一种固液萃取。

2、【答案】C

本题是常见的物质的性质比较问题，要求根据元素周期律，结合具体物质的性质进行判断。

A．碳酸钠的溶解度应该大于碳酸氢钠，实际碳酸氢钠在含钠化合物中属于溶解度相对很小的物质。

选项A错误。

B．同周期由左向右非金属的气态氢化物的稳定性逐渐增强，所以稳定性应该是：

HCl＞PH3。

选项B错误。

C．C2H5OH分子中有羟基，可以形成分子间的氢键，从而提高物质的沸点。

选项C正确。

D．同周期由左向右最高价氧化物的水化物的碱性逐渐减弱，所以碱性应该是：

LiOH＞Be（OH）2。

选项D错误。

3、【答案】B

本题是对化学理论进行的综合考查，需要对每一个选项的理论表述进行分析，转化为对应的化学原理，进行判断。

A．根据“越弱越水解”的原理，HA的Ka越小，代表HA越弱，所以A-的水解越强，应该是NaA的Kh（水解常数）越大。

B．铁管镀锌层局部破损后，形成锌铁原电池，因为锌比铁活泼，所以锌为负极，对正极铁起到了保护作用，延缓了铁管的腐蚀。

选B正确。

C．反应的活化能越高，该反应进行的应该是越困难（可以简单理解为需要“翻越”的山峰越高，“翻越”越困难）。

选项C错误。

D．红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH和CH3OCH3的官能团明显有较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项D错误。

反应的活化能是指普通分子达到活化分子需要提高的能量，则活化能越大，说明反应物分子需要吸收的能量越高（即，引发反应需要的能量越高），所以活化能越大，反应进行的就越困难。

从另一个角度理解，课本中表述为，活化能越大，反应的速率应该越慢，这样也可以认为活化能越大，反应越困难。

4、【答案】B

本题是化学实验的基本问题，主要考查物质检验和性质比较实验的问题。

根据题目表述，与课上讲解的实验进行对比，比较异同，就可以判断了。

A．某溶液中滴加K3[Fe（CN）6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中有Fe2+，但是无法证明是否有Fe3+。

B．向C6H5ONa溶液中通入CO2，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，根据强酸制弱酸的原则，得到碳酸的酸性强于苯酚。

C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液，虽然有ZnS不溶物，但是溶液中还有Na2S，加入硫酸铜溶液以后，Cu2+一定与溶液中的S2-反应得到黑色的CuS沉淀，不能证明发生了沉淀转化。

D．向溶液中加入硝酸钡溶液，得到白色沉淀（有很多可能），再加入盐酸时，溶液中就会同时存在硝酸钡电离的硝酸根和盐酸电离的氢离子，溶液具有硝酸的强氧化性。

如果上一步得到的是亚硫酸钡沉淀，此步就会被氧化为硫酸钡沉淀，依然不溶，则无法证明原溶液有硫酸根离子。

在解决本题中选项C的类似问题时，一定要注意判断溶液中的主要成分。

当溶液混合进行反应的时候，一定是先进行大量离子之间的反应（本题就是进行大量存在的硫离子和铜离子的反应），然后再进行微量物质之间的反应。

例如，向碳酸钙和碳酸钠的悬浊液中通入二氧化碳，二氧化碳先和碳酸钠反应得到碳酸氢钠，再与碳酸钙反应得到碳酸氢钙。

5、【答案】D

本题考查反应速率和平衡的基本知识。

根据题目的反应，主要判断外界条件的变化对平衡和速率的应该结果即可。

A．加入NaOH，中和HBr，平衡逆向移动，可增大乙醇的物质的量。

选项A正确。

B．增大HBr浓度，平衡正向移动，有利于生成C2H5Br。

C．若反应物增大至2mol，实际上就是将反应的浓度都增大至原来的2倍，比例不变（两次实验反应物的比例都是1:

1，等于方程式中的系数比），这里有一个可以直接使用的结论：

只要反应物的投料比等于系数比，达平衡时反应物的转化率一定是相等的。

所以两种反应物的转化率一定是1:

1。

D．若起始温度提高至60℃，考虑到HBr是挥发性酸，在此温度下会挥发出去，降低HBr的浓度减慢速率，增加了反应时间。

本题中的反应是反应前后物质的量不变的反应，但是考虑到反应是在水溶液中进行的，而生成的溴乙烷是不溶于水的，即本题中的溴乙烷应该是没有浓度的，所以选项D中是不需要考虑温度升高将溴乙烷蒸出的影响的。

6、【答案】D

本题考查电解质溶液的相关知识。

应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质进行分析。

A．溶液中存在H2PO4–的电离平衡和水解平衡，存在HPO42–的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡。

B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。

选B错误。

C．从图1中得到随着c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH不过从5.5减小到4.66，谈不上明显变小，同时达到4.66的pH值以后就不变了。

所以选项C错误。

D．由图2得到，pH=4.66的时候，δ=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。

选项D正确。

本题中随着c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH有一定的下降，但是达到一定程度后就基本不变了。

主要是因为H2PO4–存在电离和水解，浓度增大电离和水解都会增加，影响会互相抵消。

7、【答案】

（1）r（H+）<

r（Cl–）

（2）第三周期ⅡA族（3）

（4）Mg2Si（5）熔融，电解（6）NH3，NH4Cl（7）SiC（8）2Mg（OH）2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O（9）CH3CH2CHO，CH3CHO

根据反应的流程过程，先判断出A2B的化学式，带入框图，结合学习过的相关知识进行分析即可。

6NH3所含元素的简单离子为Mg2+、Cl、N3-、H+，比较离子半径应该先看电子层，电子层多半径大，电子层相同时看核电荷数，核电荷数越大离子半径越小，所以这几种离子半径由小到大的顺序为：

r（H+）<

r（Cl–）。

Mg在周期表的第三周期ⅡA族。

氢氧化镁是离子化合物，其中含有1个Mg2+和2个OH-,所以电子式为：

（2）根据元素守恒，A2B中就一定有Mg和Si，考虑到各自化合价Mg为+2，Si为-4，所以化学式为Mg2Si。

反应②是MgCl2熔融电解得到单质Mg，所以必备条件为：

熔融、电解。

反应①需要的是Mg2Si、NH3和NH4Cl，而后续过程又得到了NH3和NH4Cl，所以可以循环的是NH3和NH4Cl。

（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料，该耐磨材料一定有Si和C，考虑到课本中介绍了碳化硅的高硬度，所以该物质为SiC。

（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，二氧化硫是酸性氧化物与氢氧化镁这样的碱应该反应得到盐（亚硫酸镁），考虑到题目要求写出得到稳定化合物的方程式，所以产物应该为硫酸镁（亚硫酸镁被空气中的氧气氧化得到），所以反应为：

2Mg（OH）2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O。

（5）利用格氏试剂可以制备

，现在要求制备

，所以可以选择R为CH3CH2，R’为CH3；

或者选择R为CH3，R’为CH3CH2，所以对应的醛R’CHO可以是CH3CH2CHO或CH3CHO。

本题是一道比较基本的元素综合问题，比较新颖的是在题目的最后一问中加入了一个有机小题，这样的无机有机综合题目是比较少见的，当然难度并不大。

第（4）小题中的反应，可以参考必修1的课后练习中涉及的钙基固硫问题。

方程式中按道理应该加上反应的条件，例如：

加热。

8、【答案】

（1）1,6-己二醇碳碳双键，酯基

（2）取代反应减压蒸馏（或蒸馏）

（4）5

（5）c（6）

本题实际没有什么需要推断的，题目中已经将每一步的物质都给出了，所以只需要按部就班的进行小题的逐一解答即可。

（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。

明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。

（2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。

反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。

实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。

（3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为

注意反应可逆。

（4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。

其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；

1molW最多与2molNaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应（不能是羧基，因为只有两个O）；

所以得到该同分异构体一定有甲酸酯（HCOO－）结构。

又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。

所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2－有2种可能：

，每种可能上再连接－CH2Br，所以一共有5种：

其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是

（5）F为

，G为

，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。

（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M

，所以M为

（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。

该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。

所以试剂与条件1是HBr，△；

将

取代为

，X为

试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；

氧化为

，所以Y为

最后一步合成路线中，是不可以选择CH3CH2CHO和CH3CHBrCH3反应的，因为题目中的反应Br在整个有机链的一端的，不保证在中间位置的时候也能反应。

9、【答案】

（1）.除尘

（2）.c（3）.

（4）.防止NOx溶于冷凝水（5）.2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O（6）.锥形瓶、酸式滴定管（7）.

（8）.偏低偏高

本题主要考查了定量实验的基本过程。

首先要仔细分析题目的流程图，注意分析每一步的作用和原理，再结合题目中每个问题的提示进行解答。

（1）A的过程叫“过滤”，所以其中玻璃棉的作用一定是除去烟道气中的粉尘。

（2）碱石灰是碱性干燥剂可能与NOX反应，所以不能使用。

硫酸铜的吸水能力太差，一般不用做干燥剂，所以不能使用。

五氧化二磷是酸性干燥剂，与NOX不反应，所以选项c正确。

（3）实验室通常用洗气瓶来吸收气体，与D相同应该在洗气瓶中加入强碱（氢氧化钠）溶液，所以答案为：

（4）加热烟道气的目的是避免水蒸气冷凝后，NOX溶于水中。

（5）NO被H2O2氧化为硝酸，所以反应的离子方程式为：

2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O。

（6）滴定中使用酸式滴定管（本题中的试剂都只能使用酸式滴定管）和锥形瓶。

（8）若缺少采样步骤③，装置中有空气，则实际测定的是烟道气和空气混合气体中NOX的含量，测定结果必然偏低。

若FeSO4标准溶液部分变质，一定是部分Fe2+被空气中的氧气氧化，计算时仍然认为这部分被氧化的Fe2+是被硝酸根离子氧化的，所以测定结果偏高。

注意本题中的流程图，装置D实