湖南岳阳巴陵石化实习报告Word格式文档下载.docx
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环己酮获国家银质奖,“鹰王牌”己内酰胺等数十种产品获省优,部优称号,产品远销10余个国家和地区.“巴陵牌”系列产品及“鹰王牌”己内酰胺系列产品均通过ISO9002质量体系认证,己内酰胺系列产品通过ISO14001环境管理体系认证。
截止2001年底,巴陵石化有限责任公司拥有固定资产原值51亿元人民币,巴陵分公司拥有固定资产原值46.2亿元人民币。
十多年来,巴陵石化共获得省部级以上科技进步奖35项。
经过三十多年的建设巴陵石化跻身中国企业500强形成了油化结合、产品成龙配套的优势.这里绽放着环己酮、SBS、环氧树脂、尿素、己内酰胺等石化奇葩年产品总量达300万吨年销售收入逾120亿元是中南地区重要的油化纤肥生产基地。
巴陵石化以诚信务实为本,认真履行质量、健康、安全、环境职责,全面实施和推进HSE管理体系。
巴陵石化现有中高级专业技术人员3000余名自主开发了10万吨/年环己酮、10万吨/年SBS、7万吨/年己内酰胺和2万吨/年SEBS生产工艺技术。
拥有专利申请334件授权专利114件,先后获得国家、省部级科技进步奖近50项.“7万吨环己酮氨肟化项目"
被列入国家重点基础研究发展规划项目;
锂系聚合物“SEBS成套技术开发"
项目、“仿生催化氧化制环己酮项目”、“用于清洁生产的烃类选择氧化催化新材料”被列入国家“863”计划.“十五”期间,巴陵石化将以技术进步为先导,以增强国际竞争力为核心,突出发展己内酰胺、尿素、环己酮、锂系聚合物、聚酰胺树脂、绵纶短丝和环氧树脂等七大主导业务,并带动相关产品发展,走出一条内陆型沿江石化企业加快发展的新路子。
“十五”预计总投资72.7亿元人民币,到“十五”末期,总销售收入达到120亿元以上,平均年增利润13。
9亿元,巴陵石化这颗镶嵌在长江之滨、洞庭湖畔的明珠,将以其独有的产品优势、技术优势参与国际国内市场竞争,放射出更加灿烂的光辉。
实习内容
一安全教育学习
实习第一天讲的都是安全知识。
世界公认的高危行业有矿山、石油等行业,现在可识别的危害有6400种之多,老师着重给我们介绍了四种危害:
安全风险一:
火灾、爆炸
说到火灾、爆炸,就必然会讲到燃烧,所谓燃烧就是指所有能发光发热的氧化反应.其发生需要三要素:
可燃物、助燃物和能量。
例如:
丁二烯在超过0.28毫焦耳的能量下就可引发爆炸。
安全风险二:
固体打击
固体打击可分为:
1、被动挨打;
2、去打自己打不过的东西;
3、由于设备的高度自动化和操作不当而引起的受伤。
安全风险三:
电的伤害
工厂所使用的电其电压大都在380V以上,所以都非常危险,千万不可随便触摸。
电压为10KV的设备漏电需保持20cm以上的距离才能确保安全。
安全风险四:
中毒
某一物质进入身体后发生急剧不适就是中毒.毒气进入人体可通过呼吸道、口腔、皮肤三种渠道。
常见的毒气主要有氯气、液氨、硫化氢气体等,其中硫化氢在低浓度下具有臭鸡蛋气味,而在高浓度下却是无味的,其原因是因为高浓度的硫化氢可麻痹人的呼吸道,一旦吸入可发生电击亚死亡。
设备的本质安全:
在发生危险时,设备本身可使危险降到最低或不发生危险。
进入厂区的几大禁令:
1.没有经过安全学习考试、考试未通过的,不得进入工厂;
2.进入工厂禁止携带烟火、危险化学品;
3。
进入生产装置前不得饮酒;
4.进入工厂必须戴安全帽;
5.进入生产装置必须穿工作服;
6.进入工厂不允许赤脚、穿凉鞋、拖鞋。
用火作业:
又称动火作业,即使用电焊、气焊、塑料焊,明火照明取暖,黑色金属相互碰撞以及使用电动工具(如:
MP3、手机等)。
三不用火原则:
1。
没有经过合格的批准获得用火作业票的,不得作业;
2。
用火监护人不在场不得作业;
3.用火防范措施未落实不得用火。
注:
当可燃物的爆炸极限的下限大于4%,可燃物的浓度要小于0.5%;
2。
当可燃物的爆炸极限的下限小于4%,可燃物的浓度要小于0.2%;
受限空间:
凡是进入塔、釜、罐、地沟、地井等均示为进入受限空间.
进入受限空间都必须进行氧含量的分析、用火分析、有毒有害物质含量的分析;
必须办理用火票;
必须有监护人在场,否则不得作业。
高处作业:
所进入的作业区的高度差超过2m均示为高处作业。
高空作业必须带安全带;
安全绳要挂在后背出,安全绳要高挂低用(毛点要固定、结实、牢固).
临时用电作业
必须要办理用火票;
2.正在运转的设备严禁触摸、擦洗。
三不伤害:
自己不伤害自己;
自己不伤害别人;
不让别人伤害自己。
四不放过:
事故责任没分清楚不放过;
2.事故责任人没处理不放过;
事故责任人身边的群众没教育不放过;
4.没进行安全防范措施不放过.
反对三违:
违反指挥;
违反劳动纪律;
3.违反操作规程.
二进厂参观实习
(一)合成橡胶事业部
巴陵石化有限责任公司合成橡胶事业部是以生产有机合成高分子材料为主的大型石油化工企业,是国内最大的锂系阴离子聚合物试验、开发、生产基地.成立于1972年建厂,建厂初生产顺丁橡胶,1982年,自主开发了聚丙烯生产线,后又开发生产丁苯热塑橡胶。
现在,顺丁橡胶、聚丙烯、丁苯橡胶是橡胶事业部的三大产品。
现有职工近2000人,占地面积1.5平方公里,固定资产5.9亿元。
拥有年产15万吨丁苯热塑性橡胶(SBS)、4万吨顺丁橡胶、7万吨聚丙烯、1万吨SIS、1000吨氯代正丁烷、500吨正丁基锂等14套生产装置,年产值超过15亿元。
该厂始终坚持“以产品质量求生存、以技术进步求发展”的经营方针,巴陵牌SBS、顺丁橡胶、聚丙烯三大产品以其良好的质量和信誉赢得了国内外客户的青睐。
年产1万吨SBS成套技术获国家科技进步一等奖.顺丁橡胶两次获国家金质奖,聚丙烯技术获国家科技进步二等奖.产品远销德国、意大利、日本、泰国、韩国等国家和国内30个省市。
1998年工厂通过ISO9002质量体系认证。
橡胶生产的大部分原料是外购,在原料紧张时,还必须采取原料进口.工厂自行生产催化剂(丁基锂等),并进行原料净化。
下面是几大产品的基本情况:
聚丙烯(polypropylene缩写PP):
聚丙烯树脂为白色蜡状物固体,它的密度很低,在0。
89—0.92g/cm3之间,是塑料材料中除4-甲基-1—戊烯(P4MP)之外最轻的品种.聚丙烯综合性能良好,原料来源丰富,生产工艺简单,而且价格低廉.
聚合反应参数
反应温度:
72—75度丙烯分压:
3.6Mpa
反应时间:
3—3.5h
催化剂:
丁基锂等
生产工艺流程如下:
炼油→石油→丙烯→精制→生产用丙烯→计量→反应釜→聚合→调H2→闪蒸→通空气→包装→产品
聚丙烯经液相本体法间歇聚合而成即一次投料,一次出料。
工厂采用精制的原料——丙烯原因是防止催化剂的中毒加上催化剂遇水会发生爆炸所以要求工艺设备是绝密装置同时要求丙烯要达到一定的精度一般是99。
98%到99.99%的高精度。
聚丙烯的性能取决于融熔指数,而融熔指数取决于聚丙烯分子量的大小,在生产过程中通过调H2改变分子量的大小,从而可得到合符不同规格的产品.聚合反应产率大约在75%左右,所以反应完后产物中还留在大量的丙烯,生产流程中通过闪蒸并经低温冷却、抽真空、通N2置换三步来回收未反应的丙烯,使物料得到充分利用.反应后载体上还有未反应的催化剂,通过空气的目的是使催化剂完全反应。
聚丙烯为粉状纯白色产品,有着容易加工,附着性好,可重复使用等优点。
缺点是易老化。
其用途广泛,可拉丝,注塑成形,用来纺织袋、布,作网、笔壳等。
脱硫线工艺流程:
氢氧化钠→COS→三氧化二铝→PPP型脱氧剂→分子筛塔→原料罐
聚合过程:
高压回收→高压回收冷凝器→回收罐→聚合釜(残留丙烯)
↓
低压回收(-7℃盐水)
顺丁橡胶(cis—14—polybutadienerubber)
生产工艺参数:
主要原料:
丁二烯溶剂:
环己烷
反应温度:
68–70度反应时间:
40min左右
三异丁基铝、环烷酸镍及第三组分(如乙醚)
生产工艺流程如下:
催化剂脱水塔(轻重组分)
↓↑
单体+溶剂油——→聚合→胶液罐→凝聚→1号振动筛→洗胶→2号振动筛→挤压机→膨胀机→干燥箱→压片包装→产品
顺丁橡胶以溶剂法连续式生产,其用途可作汽车轮胎,胶鞋等.
丁苯热塑性橡胶
丁苯热塑性橡胶可分为成油胶和不成油胶。
其生产工艺类似于顺丁橡胶的生产工艺。
主要原料:
聚苯乙烯、聚丁二烯
SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:
(1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;
(2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;
(3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。
目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域.在橡胶制品方面,SBS模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业,挤出制品主要用于胶管和胶带;
作为树脂改性剂,少量SBS分别与聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度;
SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点;
SBS作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。
热塑性弹性体在橡胶工业中的应用及进展
最近30多年来,热塑性弹性体作为第三代橡胶在世界各地取得了极为迅猛的发展.现在,热塑性弹性体的产量早已逾越第二代的液体橡胶,成为当今橡胶工业的又一新型材料。
2000年全球热塑性弹性体的消耗量已达140多万t,占到世界橡胶消耗量(1800万t)的8%,估计2002年已超过150万t。
年均递增5%~6%,以高出橡胶2.5~3个百分点快速增长.
热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和软质塑料的工艺加工性能。
由于不需再像橡胶那样经过热硫化,因而使用简单的塑料加工机械即可很容易地制成最终产品.它的这一特点,使橡胶工业生产流程缩短了l/4,节约能耗25%~40%,提高效率10~20倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命.
热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得到改性。
热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,使之在橡胶工业中广泛用于制造胶鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带。
(二)环氧树脂事业部
中国石油化工集团公司巴陵石油化工有限责任公司环氧树脂事业部(原岳阳石油化工总厂环氧树脂厂)是国内最大的环氧树脂产、销、研基地之一,也是国内唯一集烧碱、有机氯与环氧树脂生产成龙配套的大型化工企业。
工厂紧靠107国道、京珠高速和京广铁路大动脉,拥有自己的长江贮运码头、火车专用站台,交通运输十分便利.
企业创建于1969年,现有职工1400多人,其中,工程技术人员366人(含高级职称18人,中级职称100人);
固定资产总值超过10亿元,包括6套环氧树脂、2套离子膜烧碱、1套隔膜烧碱、2套环氧氯丙烷、1套环氧丙烷等生产装置。
企业有较雄厚的环氧树脂生产和技术开发能力,有从小试、中试到扩试的实验装置,承接了原机械工业部、化工部、中国石化总公司等单位提出的科研开发任务,并取得重大科研成果,先后研制开发了SF6高压开关用环氧树脂、A80溴化环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂以及多种配套的固化剂、稀释剂。
企业主要产品有CYD型系列环氧树脂,E型系列环氧树脂、特种环氧树脂及其配套料、3—氯丙烯、环氧氯丙烷、烧碱、液氯、盐酸等10大类、50多个品种。
环氧树脂的性能和特性
1、形式多样.各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体.
2、固化方便。
选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。
3、粘附力强。
环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。
环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。
4、收缩性低。
环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的,没有水或其它挥发性副产物放出。
它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比,在固化过程中显示出很低的收缩性(小于2%).
5、力学性能。
固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能.
6、电性能。
固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
7、化学稳定性。
通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性.像固化环氧体系的其它性能一样,化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂.适当地选用环氧树脂和固化剂,可以使其具有特殊的化学稳定性能.
8、尺寸稳定性。
上述的许多性能的综合,使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性.
9、耐霉菌.固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌,可以在苛刻的热带条件下使用.
环氧树脂的制备方法大致有下列几种类型:
1、活性氢化物与环氧氯丙烷反应;
2、以过氧化氢或过酸(例过醋酸)将双键进行液相氧化;
3、双键化合物的空气氧化
制造环氧树脂的原料很多,但不外乎下例二大类:
一是分子中具有环氧基团或是在反应过程中能够生成环氧基团的化合物。
另一是含有多元羟基的化合物.通常见到的环氧树脂是以环氧氯丙烷和双酚A为原料而制得。
液体双酚A型环氧树脂的平均聚合度n=0~1.8,牌号包括E—54、E—51、E—44、E-42、E—39—D等.合成工艺包括一步法和二步法。
一步法按合成工艺可分为一次加碱法和二次加碱法,此两种合成方法按生产工艺又可分为釜式间歇法,半连续法,和塔式连续法三种。
一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷直接在NaOH作用下进行缩聚,开环和闭环反应同步进行,经后处理得到树脂。
国外公司一般采用大容积反应釜(25000L以上)前期间歇反应,过量环氧氯丙烷回收及后处理过程(溶解,水洗,回流,脱溶剂)在薄膜蒸发器上连续完成,称为半连续法。
真正的连续化法是将双酚A和环氧氯丙烷在预混器中溶解均匀,连续进入配有中心搅拌装置、换热装置和物料喷淋分配装置的细长的塔式反应器,液碱自上而下分多级进入反应器,物料在细长的反应塔内充分混合均匀反应,反应生成的环氧树脂中间产物自塔底排出,进入收集槽采用泵输送至倾析分液器静置分层,排出无机相,有机相经薄膜蒸发器脱除过量的环氧氯丙烷,物料送入溶解釜加入溶剂溶解,再泵送入二级塔式反应器进一步闭环反应,产物经反应塔底部排出,进入倾析分液器多次水洗,分离下层水和盐脚层,树脂溶液经薄膜蒸发器脱除溶剂得到高纯的环氧树脂。
比较上述三种方法,从产品质量角度来看均能得到高品质树脂,但受反应原料在反应器内停留时间的影响,采用塔式连续法生产得到的产品可水解氯含量偏高,间歇法存在批次差别,产品质量波动性大;
从生产工艺角度来看,间歇法最简单,易于实现工业化生产,大容积反应釜通过特殊的内盘管结构或者外套管结构解决传热问题,采用特殊结构的搅拌型式和变频调速可以做到物料在不同粘度状态下均能实现轴向和径向的充分湍流,很好地满足了反应传质要求;
连续化法具有反应均衡稳定易于控制,产品质量较高,产品色泽浅,反应物料停留时间短,反应周期短,物耗低,能耗低的特点,但存在自控系统相当复杂,实现工业化难度大之不足.事实上,目前世界上除极少数厂家采用连续化法生产外,其余绝大多数均采用间歇法生产,处于世界先进水平的日本公司尤其如此,采用专门的超大型的成品混合槽进行混料解决批次差别问题,使供应市场的产品单批达到几十甚至上百吨。
我国环氧树脂企业均采用间歇法生产工艺.
原材料性质
氯气常温常压下为黄绿色气体,经压缩可液化为金黄色液态氯。
环氧氯丙烷(简称ECH),在常温常压下,它是无色透明、易燃、易爆、有挥发性的油状液体,其蒸汽对眼、鼻、喉均有强刺激性.在空气中最高允许浓度为1mg/m3(5ppm)。
氢氧化钠有强烈刺激和腐蚀性,皮肤和眼与NaOH直接接触会引起灼伤,误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克.HCl工业品黄色,在空气中发烟。
反应原理
氯丙烯车间
工艺流程
氯化冷蒸压缩精馏
首先在横着的釜中使通入的氯气与丙烯充分反应,再进行冷蒸,得到的气态轻组分压缩冷却回收,液态组分送入精馏塔精馏,经过两道工序,精馏塔一获得重组分,输送到精馏塔二,脱出高聚物,产品从上面出,冷凝为液态,做成产品.
液化岗位示意图:
氯丙烷装置
↑
干燥氯气干燥缓冲罐氯气与液氯换热器氯气分配台
↓
氯丙烯装置
液化原理:
工业制取液氯大多采用既加压又降温的方法,依其具体的条件不同可分为:
低温低压法、中温中压法、高温中压法。
此事业部采用低温低压法生产,其压力是借助于氯气干燥送出有0。
22-0.35MPa(表)的压力,其降温也是靠氟利昂汽化吸热而进行的。
液化的意义:
提高氯气的纯度、便于输送和储存、便于连续生产
汽化岗位示意图:
计量槽中间罐连续汽化器汽化氯缓冲罐→氯丙烷装置
包装岗位热水槽
热水泵
盐水车间
原盐NaClOHCl
配水池化盐桶前折流槽前反应桶加压罐
FeCl3文丘里混合器
中间罐后反应桶后折流槽预处理器
除Mg+沉泥
浮泥
戈尔膜过滤器泥浆罐
(除Ca+)
配水池板框压滤机
精盐水罐
排渣
配水池温度取决于原盐溶解速度、设备耐温承受能力、碳酸钙颗粒成长速度、粗盐水溶气量、季节性变化引起的热损对温度的影响.配水池加入的助沉剂用以帮助氢氧化镁沉降,当投加量过小时,可能会导致氢氧化镁出去不完全,增加戈尔膜的过滤负担,影响透明度,过大会造成三氯化铁浪费。
氯化钡的加入是出去其中的SO42—,当投加量过小时,则精盐中SO42—浓度超标,影响电解工序进行,当过量时,则盐水中钡离子浓度过高,则电解中生成不溶性物质附于离子膜表面,从而影响电流效率并可能造成膜损坏。
戈尔膜过滤器:
过滤介质垂直流过液膜、膜支撑管,流入滤管内向上溢流出过滤器.而被截面物料沉积在膜上,形成的覆盖层使流通阻力不断加大,渗透能力下降。
为不使渗透力下降,通常以提高压力来补偿。
当压力达一定范围(或过滤时间达到一定值后)
,对组件进行冲洗,冲掉覆盖物,继续过滤。
运行过程中反向自动返洗一般不能冲洗得很干净,要靠运行一段时间后配以酸洗或碱洗。
液氯冷冻
正常生产中,为获得纯度较高的氯气以及平衡全厂的氯气使用,须将氯气液化。
从理论上讲,氯气可以全部被液化,但考虑到生产过程中干燥氯系统中含有其他气体,特别是氢气,氢气与氯气形成混合物在一定条件下会发生爆炸(爆炸极限为4—96%)。
液氯冷冻流程图:
去盐酸装置尾氯分配台尾氯尾氯尾氯
离子膜烧碱氯气干氯氯气干氯氯气螺杆机液氯气液分离
隔膜烧碱缓冲罐分配台液化气罐
液氯
液氯中间罐液氯计量槽
液氯液氯钢瓶
液氯中间罐液氯包装分配台液氯钢瓶仓库
汽化氯汽化氯
连续汽化罐汽化氯分配台氯丙烷车间
离子膜车间
电解食盐水:
电解:
饱和食盐水+H2ONaOH+Cl2+H2
离子膜决定盐水的质量
电解槽由槽体、阳极和阴极组成,当直流电通过电解槽时,在阳极与溶液界面处发生氧化反应得到氯气,在阴极与溶液界面处发生还原反应得到氢气。
槽温控制在85℃,点槽电流为7.5KA,其中的淡盐水循环使用,脱除其中的氯,防止腐蚀。
抽真空带走氯气同时加入亚硫酸钠和次氯酸跟离子调节淡盐水的PH值.
电解得到的氯气处理过程:
电解所得氯气预处理装置水洗塔二级冷却(降温到12—18℃之间)干燥(3台)(98%浓硫酸)含水100ppm以下,压缩机压缩
电解得到氢气处理过程:
99%水洗塔水洗降温80℃到20℃氢气压缩机真空泵管道输送
环氧树脂的应用
环氧树脂一般和添加物同时使用,以获得应用价值。
添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类:
(1)固化剂;
(2)改性剂;
(3)填料;
(4)稀释剂;
(5)其它。
其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。
由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。
应用举例:
活性环氧树脂增韧性稀释剂(CYDPG—207)
CYDPG—207为浅黄色透明液体,溶于大多数有机溶剂,可与环氧树脂混溶,属双环氧基化合物.参与环氧树脂固化反应;
分子结构中有可挠性脂肪长链,可以自由旋转而富有弹性,添加于环氧树脂配方中可极大地提高其抗冲击强度和抗冷热冲击性能,改善环氧固化物的脆裂缺陷。
此外,其在常温下粘度低,又是通用环氧树脂良好的稀释剂;
其沸点高,不挥发,无毒无刺激性,操作使用安全;
稳定性好,可长期贮存(大于一年)。
CYDPG-207既是环氧树脂增韧改性剂,又是良好的稀释剂,可用于配制各种环氧树脂浇注料、涂料、浸渍胶、滴浸胶及胶粘剂,而广泛用于大、中型干式变压器、互感器高压开关部件,微电机、电容器等电子器件的制造.也是汽车电泳涂料的主要组份。
其使用量一般为环氧树脂用量的5~30%,在电子、电工、涂料、建筑、化工等部门广泛应用。
593固化剂(CYDHD—593)
CYDHD—593改性脂肪胺固化剂,室温固化。
具有粘度低、色泽好、毒性小、使用方便等优点。
固化剂分子内含有较多的活泼氢,形成的漆膜平滑、透明有一定韧性,并具有耐化学腐蚀等优异性能。
593固化剂与环氧树脂(以E—44为代表)配合量一般为20~39%,有时可以加适量的固化调节剂,以调整固化反应速度和漆膜的交联固化结构。
593固化剂广泛用于电子与器件及零部件的灌封与