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1.9全球暖化潜值GlobalWarningPotential(GWP)

将单位质量的某种温室气体在给定时间段内的辐射强度影响与等量二氧化碳辐射强度影响相关联的系数。

政府间气候变化专门委员会第一工作组第四次评审报告“自然科学基础”中给出了各种温室气体百年时间尺度上的GWP值,其中二氧化碳GWP值为1。

1.10二氧化碳当量CarbonDioxideEquivalent

在幅射强度上与某种温室气体单位质量相当的二氧化碳量。

温室气体的二氧化碳当量等于给定气体总质量乘以它的全球暖化潜值。

1.11营运边界OperationalBoundaries

企业设定的计算温室气体排放量时生产边界和计算范围。

一般应以企业法人为边界,核算所有生产设施产生的温室气体排放,包括直接生产系统、辅助生产系统和附属生产系统。

2、温室气体计算原则

化工生产企业温室气体的排放量计算方法和原则与ISO14061-1相一致。

计算排放量的基础是基于企业的统计报表,或者分析、测算的数据,鼓励逐渐过渡到实际测量值较精确的数据。

如无准确的实测数据,不同燃料的排放因子或相关参数可参照国家统一规定执行。

温室气体计算以满足促进温室气体的量化、监测、报告和验证的“相关性”、“完整性”、“一致性”、“透明性”、“准确性”的要求,降低温室气体(GHG)的排放,促进碳排放贸易,促进温室气体限额或信用贸易。

相关性是指温室气体的计算清单恰当地反应了企业实际温室气体排放情况,符合统计、管理、报告以及制定节能减排计划等方面的不同需求。

完整性是指覆盖整个企业营运边界,包含直接排放和能源间接排放源,有特殊的生产工艺和过程应作说明。

一致性是指用统一的方法,进行营运边界设定、数据的采集统计、计算和报告,以及对相关的因素进行说明。

透明性是指有明确的数据收集方法和计算过程,并对数据来源进行说明,恰当指明所引用的核算计算方法学,并披露任何的有关假定或推定。

准确性是指尽量保证在目前可知的范围内,减少计算过程的各种偏差或不确定性。

3、温室气体计算方法

3.1基本的几种方法

⑴全碳物料平衡法

物料平衡:

产品或物料的理论量与实际用量之间的比较,并适当考虑可允许的正常偏差。

如锅炉原煤燃烧和工业窑炉煤的燃烧,应考虑全碳全碳平衡,除了碳燃烧后的形成二氧化碳,还存在于烟气飞灰和焦渣中仍没有燃烧的碳元素成份。

全碳物料平衡法适用于温室气体产生量与产品需求量相近,相差在5%以上的产品,如纯碱、乙二醇、丙烯腈等。

如乙二醇的二氧化碳排放量,可以用主原料乙烯中的碳含量,减去总产量乙二醇中的碳含量计算。

⑵排放尾气浓度法

排放尾气浓度法主要适用于排放点集中明确,并且具备了检测测量数据,特别是温室气体排放量与产品需要二氧化碳量相差较大的情况。

⑶部分碳平衡法

部分碳平衡法适用于温室气体产生量与产品需求量相近,相差在5%以上的产品,如醋酸乙烯装置等。

3.2排放源及温室气体种类

⑴燃料燃烧排放,含固定燃烧排放和移动燃烧排放。

工业窑炉如石灰窑燃烧焦炭,一般列入固定燃烧排放。

⑵工艺排放,即工业生产过程排放。

如果存在硝酸或己二酸等生产过程,还应包括这些生产过程中排放的N2O。

⑶能源间接温室气体排放,即净购入电力和热力蒸汽消费引起的CO2排放。

计算产品的间接温室气体排放便于了解企业实际排放量,方便同行业比较,计算时直接排放量和间接排放量应单列。

⑷CO2回收利用量,外销可以从排放量中扣减。

⑸其他温室气体排放,即逸散排放源。

如汽车冷媒、制冷空调、消防器材、工业废水处理以及化粪池的排放。

3.3氨碱厂温室气体计算物料平衡法

⑴燃料燃烧排放

固定燃烧源和移动燃烧源,1万吨原煤参见4.2常见燃料排放因子。

4.2示意表为典型固定燃烧源排放因子,没有考虑到实际机械不完全燃烧热损失大小。

运输用柴油和汽油可参见下表:

示例:

100吨柴油和汽油温室气体排放

种类

活动数据(吨)

温室气体种类

原始排放因子(kg/kj)

中国热值(kj/kg)

排放因子EF(kgs/kgo)

全球变暖潜值GWP

排放量(tco2e)

柴油

100

CO2

74100

42652

3.160513

1

316.05

CH4

3.9

0.000166

25

0.42

N2O

298

4.96

汽油

69300

43070

2.984751

298.48

0.001077

2.69

8

0.000345

10.27

其中排放因子等于原始因子乘以低位发热量。

⑵能源间接温室气体排放

购电量为每1万度电,排放二氧化碳8.367吨。

购入1万吨低压蒸汽量温室气体排放

温室气体

低压蒸汽

购热量

实煤耗

消耗原煤

原始排放因子

原煤发热量

排放因子

GWP

排放当量

单位

GJ

KG/GJ

KJ/KG

10000

33620

55.51

1866.21

107000

23369

2.5005

4666.4

2.3E-05

1.1

1.5

3.5E-05

19.5

其中列入典型实煤发热量耗23369kJ/kg,对应的吉焦实煤耗为55.51kg/GJ,实际排放因子为原因排放因子乘以实煤低位发热量再除以109,排放当量4666.4等于实煤1866.21乘以排放因子2.5005。

购入热量应以实际值计算,如购入0.5MPa250℃焓为2691KJ/kg,应减去环境20℃水焓84KJ/kg,实际1万吨低压蒸汽购热量为26070GJ。

实煤耗为供热单位的供热标准煤耗,除以原煤折标系数,如无供热标准煤耗数值,可取值39kgce/GJ.

⑶逸散排放

某公司年逸散排放数据

排放源

活动数据(t)

空调及冰柜冷媒

48.43

HFC-32

0.055

675

1798.0

52.64

HFC-125

3500

10133.9

109.50

HFC-134A

1100

6624.7

汽车冷媒

0.006

HFC-134a

0.15

1430

1.3

冰水机冷媒

0.20

HFC-407C

0.08

1773.85

28.4

冷媒合计

18586.3

CO2灭火器

0.124

0.12

七氟丙烷灭火系统

0.00

HFC

0.02

3220

0.0

SF6高压开关

0.134

SF6

0.005

22800

15.3

化粪池

3323.3

0.3

24227.4

工业废水处理

574.60

0.25

3591.3

汇总

46420.4

其中:

工业废水处理数值为含废物量。

化粪池排废物量按人数计算,其中在公司住宿人数500人,白班人数3784人,倒班人数5836人,总500×

40×

0.001×

21+3784×

21×

8/24+5836×

22.5×

8/24=3323.3吨。

⑷工艺排放

氨碱行业,在石灰窑中焦炭燃烧分解石灰石,焦炭燃烧基本上属于按固定燃烧源全部排放;

石灰石大部分进入产品,少一部分的二氧化碳进入大气,计算方法有二种。

方法一碳物料平衡法,根据石灰石量计算二氧化碳排放

GEi=CO2排放量(tCO2)=M×

w(CaCO3)×

EF×

M——统计期内石灰石消耗总量(不含碎石和返石),单位为t/年,1321974吨;

w(caco3)——采购的石灰石所含CaCO3质量百分比,如2013年某厂采购的石灰石所含CaCO3质量百分比为90.37%;

EF——排放因子;

实质是二氧化碳分解量减去进入成品量。

其中,EF=W1×

W2×

(1-W3)

W1——质量比石灰石CO2气体产生率,取值0.44;

W2——化学反应转化率;

此数据为假定或经验推定值,石灰石分解率取值约为96%。

W3——CO2气体进产品百分比;

根据正常液体内石灰石携带率为每生产一吨纯碱,携带68千克100%石灰石进入液体内(其中28千克为固体砂石,其他为反应碳酸钙,此数据为假定或经验推定值),计算未分解进入液体内的石灰石。

根据某厂年总产量,计算未分解进入液体内的90.37%石灰石为74330吨。

计算出进入液体率5.63%,其他分解率96%,得出石灰石总分解率为90.6%,总分解二氧化碳的476217吨。

然后根据2013年产品产量质量989158吨纯碱及小苏打10672吨,倒推得到进入产品的CO2气体为414941吨,计出CO2气体进产品百分比W3=87.3%;

排放二氧化碳61276吨。

GWP——全球变暖潜值CO2为1。

从以上计算过程看,有多个不确定的数值。

首先统计期内石灰石消耗总量(不含碎石和返石)要准确;

其次采用采购的石灰石所含CaCO3质量百分比也不太准确,石灰石中含有的碳酸镁没有考虑,考虑后应为96.46%;

第三石灰石分解率96%为估算或假定数据;

第四液体中携带的石灰石量也为估计或经验推定值;

因此此方法虽然正确,但因多个计量因素的不确定性,数值不是很准确,容易出假数据。

如考虑碳酸镁的质量,1321974吨96.46%石灰石分解率90.6%,总分解二氧化碳508309吨,减去成品中414941吨,石灰石分解排放二氧化碳93368吨。

方法二碳平衡法,等摩尔当量法

根据化学方程式,我们知道,石灰窑产生的二氧化碳和灰乳中氧化钙存在定量的摩尔当量关系。

只要知道灰乳产量量比浓度,可以反推二氧化碳分解产生量。

公式为:

二氧化碳排放量GEi=(Fhi×

Chi×

fs×

44/1000-Psi×

44/100-Pbi×

44/84)

其中,Fhi为灰乳体积量立方米,Chi为灰乳浓度为kmol/m3,fs为含碳酸碳酸镁后灰乳浓度修正系数。

Psi纯碱产量,Pbi小苏打产量。

注:

Chi为灰乳浓度为kmol/m3,纯碱行业常用浓度为tt,二者关系为1tt=0.025kmol/m3。

示例,某氨碱装置石灰石纯度90.37%含碳酸镁1.09%(年数据),年

生产灰乳总量2587569立方米,灰乳浓度164.73tt,该装置年生产纯碱989158吨,生产小苏打10672吨,则该装置二氧化碳排放量为:

GEi=2587569×

164.73×

0.025×

(90.37/100+6.09/84)/(90.37/100)×

44/1000-989158×

0.997×

44/106-10672×

44/84=91539(吨)

其中上述有一个假定或推定:

即碳酸镁的分解率和碳酸钙的分解率相等。

4.1全球变暖潜值GWP,维基百科数据

气体名称

化学式

寿命(年)

特定的时间跨度的全球变暖潜能值(GWP)

20年

100年

500年

二氧化碳

甲烷

12

72

7.6

一氧化二氮

114

289

153

二氯二氟甲烷

CCl2F2

11000

10900

5200

二氟一氯甲烷

CHClF2

5160

1810

549

四氟化碳

CF4

50000

5210

7390

11200

六氟乙烷

C2F6

10000

8630

12200

18200

六氟化硫

3200

16300

22800

32600

三氟化氮

NF3

740

12300

17200

20700

在温室气体排放量计算中,二氧化碳GWP取1,甲烷取25,一氧化二氮取298,HFC视不同种类取值为675、1100、1430、3220、3550,六氟化硫取22800,全氟碳化物(PFCs)也视不同种类取值。

4.2常见燃料排放因子,一万单位原料

原始排放因子(kg/Tj)

低位实测热值(kj/kg)

排放因子EF(kg/kg)

说明

A

B

C

D

E=C×

D/109

F

G=E×

无烟煤

98300

20353

2.0

20007.0

2.035E-05

5.1

3.05E-05

91.0

烟煤

94600

2.21

22107.1

2.34E-05

5.8

104.5

天然气

56100

38931

2.181

21.8

3.89E-05

0.0097

(m³

0.1

3.89E-06

0.0116

3.16

31605.1

3

0.000128

32.0

(t)

0.6

2.56E-05

76.3

焦炭

23598

2.32

23196.8

2.36E-05

5.9

3.54E-05

105.5

液化石油气

63100

50179

3.17

31662.9

5.02E-05

12.5

5.02E-06

15.0

乙炔

3.38

33846.2

引用文献:

本文参考“中国石化集团公司经济技术研究院”未公开公布发表的企业标准,主要起草人,田涛。

参考内容不一一注明。

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