配合参考资料物的合成与表征Word文件下载.docx

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摘要：

近几十年来,配位化学在许多新的领域发展的很迅速，在分子识别领域利用也很广范。

本文主要分析5-（3-吡啶基）四唑-2-乙酸乙酯水解与硝酸锌反应后得到的配合物晶体。

通过结构分析，红外光谱，荧光光谱三种方式分别对生成的配合物晶体进行分析，得到这种新配合物三维结构，结晶学参数，含有主要的基团以及反射光谱，具体的确定该新晶体。

关键词：

5-（3-吡啶基）四唑-2-乙酸乙酯，Zn（NO3）2，红外光谱，荧光光谱

1.前言

配位化学已有300年的发展历史,近十几年来先后开辟了许多新领域,如大环配位化合物、超分子化学、分子识别、功能性配合物、卟啉类配合物、瞬变现象和C60配合物等,配位化学在这些领域中的最新成就表明配位化学已成为当代化学的前沿领域之一,它和物理化学、有机化学、生物化学、固体化学和环境化学相互渗透,使其成为贯通众多学科的交叉点.

1　配位化合物

1.1　配位化合物的组成

配位化合物（CoordinationCompounds）旧称络合物（ComplexCompound）,是指独立存在的稳定化合物进一步结合而成的复杂化合物.从组成上看,配合物是由可以给出孤电子对或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤电子对或多个不定域电子的空位的原子或离子（称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物.

1.2　配合物的种类

从配位原子看,总共约有14个元素可以作为配位原子,它们主要属于周期表的ⅤA、ⅥA、ⅦA族,及H-离子和有机配体中的C原子.这些元素是:

H、C、N、O、F、P、S、Cl、As、Se、Br、Sb、Te、I[2].配体按原子数多少可分为单原子配体（如X-离子）和多原子配体（如OH-、SO2-3、CO、NO-2等）.多原子配体按配位原子不同可分为单齿配体和多齿配体.有一种特殊的多齿配体称为冠醚（如18-冠-6）.另有一类具有双环或三环的冠醚称为穴醚（如穴醚[3,2,2]）.从中心原子看,有些具有2个或多个中心原子的配合物称为双核配合物或多核配合物.在多核配合物中,连接2个中心原子的配体称为成桥基团.此外,金属原子还可以通过金属键自己连成簇,称为金属簇配合物（如{M（OOCCH3）2·

H2O}2）.

2　配位化学发展简史

国外文献上最早记载的配位化合物是普鲁士蓝,其化学结构是FeⅢ4[FeⅡ（CN）6]3,发现于1704年,距今已有300年历史了.最早关于配合物的研究是1798年法国塔索尔特（Tassert）关于黄色氯化钴（[Co（NH3）6]Cl3）的研究.他在CoCl2溶液中加NH3·

H2O后没有得到Co（OH）3,而是得到了桔黄色结晶,起初认为是一种复合物（CoCl3·

6NH3）,但他在该桔黄色结晶的溶液中加碱后得不到NH3气体,也检查不出Co3+离子的存在,可见Co3+与NH3是紧密结合在一起的,而加AgNO3后却得到了AgCl沉淀,证明Cl-是游离的.塔索尔特的报道引起了一些化学家开始研究这类化合物.因为当时的原子价理论不能解释这类化合物,故称之为复杂化合物,即络合物.在此后的100多年里,人们用测定摩尔电导的方法研究这类物质的性质,从而推导出每个化合物分子中所含的离子数.结果发现,有的是非离子型的,如PtCl4·

2NH3（现为PtCl4（NH3）2）;

有的是1∶1型的,如PtCl4·

3NH3（现为[PtCl3（NH3）3]Cl）;

有的是1∶2或2∶1型的,如CrCl3·

5NH3（现为CrCl（NH3）5Cl2）和PtCl4·

2KCl（现为K2[PtCl6]）;

有的是1∶3型的,如CoCl3·

6NH3（现为Co（NH3）6Cl3）;

有的是1∶4型的,如PtCl4·

6NH3（现为Pt（NH3）6Cl4）等等.这一时期,许多实验事实的积累为配位化学奠定了实验基础,但理论上一直无法解释.直到1893年,瑞士苏黎世大学年轻的化学家维尔纳（Werner）,时年26岁,提出了现在常称之为维尔纳配位理论的学说.维尔纳的配位理论奠定了配位化学的理论基础,真正意义的配位化学从此得以建立.但是,维尔纳的理论对于主价和副价的本质仍然无法解释.1923年,英国化学家西奇维克（Sidgwick）提出有效原子序数法则（EAN）,揭示了中心原子电子数与配位数之间的关系.有效原子序数是指中心原子的电子数加上配体中配位原子给予的电子数之和.如果配合物的有效原子序数等于中心原子同一周期的稀有气体原子的序数,则该配合物是稳定的.该法则只能解释部分配合物的实验事实,也有许多例外,因此不是一个普遍的法则.由于1910年-1940年间红外光谱、紫外光谱、X射线、电子衍射与磁学测量等许多现代研究方法应用于配合物的研究,人们才进一步了解配合物的结构.1940年,美国加里福尼亚理工学院的鲍林（LinusPauling）教授在他的著作《TheNatureoftheChemicalBond》中提出了著名的价键理论（VBT）,配合物成键本质才基本清楚.价键理论概念明确、模型具体,其假定与化学工作者所熟悉的化学键概念相一致,易为人们所接受,能反映配合物的大致面貌,说明配合物的某些性质.但是价键理论也存在以下缺陷:

一是只能定性解释配合物某些性质;

二是对Cu2+配合物的解释有些勉强;

三是只讨论配合物的基态性质,对激发态无法解释.1929年贝特（Bethe）和1932年范弗里克（VanVleck）的工作奠定了晶体场理论（CFT）的基础.这个理论是在静电理论的基础上考虑了中心原子的轨道在配体静电场中的分裂.后来这个理论得到了很大的发展.20世纪50年代,化学家哈特曼（H.Hartman）等人将晶体场理论用于解释配合物光谱,欧格耳（Orgel）用于解释配合物的稳定性,都取得了很好的效果.但是,晶体场理论认为配位键完全具有离子键性质而无共价键成分,因此模型过于简单,不能解释电子云伸展效应.1935年,范弗里克把分子轨道理论（MOT）用于配合物化学键的研究中,补充了晶体场理论的不足,因此将分子轨道理论和晶体场理论相互配合起来处理配合物,称为配位场理论（LFT）.配位场理论认为金属所有的s、p、d或f原子轨道以及配位体的轨道在成键中处于相同的地位.在考虑中心离子的价电子在有效核电荷场的中心离子势场和配位体静电场中的运动时,特别要考虑下列3种微扰作用,即金属离子中价电子间的静电作用、配位场对金属离子电子的作用和电子的自旋轨道相互作用.即使如此,要严格地求解这3项微扰所建立的量子化学薛定谔方程式也是不可能的,通常根据上述3项微扰作用的大小而分成3类方案处理.配位场作用较强时为强场方案,静电作用强时为弱场方案.第一过渡金属常采用弱场或强场方案;

第二、三过渡金属常采用强场方案;

而对f电子被屏蔽的稀土或锕系配合物,则宜采用自旋-轨道耦合方案.在实际应用中,只要计算时精确而完整,则不同方案会得到相同结果.由于配位场理论既保留了晶体场理论的具体模型而使计算简捷,又吸收了分子轨道理论的统一整体,因而在配合物的结构和性质方面得到了广泛的应用.

目前三大化学键流派中,价键理论着重于2个相邻原子间的相互作用,从而特别适用于定域体系;

在分子轨道理论中则强调分子是一个统一的整体而未重视个别原子的成键特性,从而特别适用于离域体系;

配位场理论则重于中心离子而配体只起微扰作用,因而特别适用于离子晶体和配合物[4].

3　配位化学的今天

近几十年来,配位化学得到了长足的发展,先后开辟了许多新的领域.如:

大环配位化合物;

超分子化学;

分子识别;

功能性配合物;

卟啉类配合物;

瞬变现象;

C60配合物。

2.实验部分

2.1药品

5-（3-吡啶基）四唑-2-乙酸乙酯，氢氧化钾，硝酸锌

2.2仪器

水浴锅，显微镜（型号：

402375，江南新兴），红外仪，荧光仪

2.3合成方法

5-（3-吡啶基）四唑-2-乙酸乙酯0.0233g加入4d氢氧化钾，6d水，封膜，水浴78℃两小时，加3.5mL硝酸锌0.0149g水浴78℃15min，过滤，滤液静置。

3.结果与讨论

3.1结构分析

见表-1，表-2，表-3，图1，图2

3.2红外光谱

分析：

上图中在3384.66cm-1处出现一个宽而强的吸收峰，是由OH引起的；

羧酸的吸收峰在1710cm-1附近，但由于羧酸的酸性质子被阳离子取代，生成羧 

酸盐，使羧酸的羧基的特征谱带消失，代之出现的是1445.16cm-1和1421.59cm-1的两个谱带;

红外谱图在1617.97cm-1有一很强的吸收峰，是由于C=N双键引发的。

由红外光谱看来，可初步判断该配合物中含有OH基，—COO-，C=N基

3.3荧光光谱

EM=426.4nm

EX=364.2nm

该配合物由于吸收了激发光中与它本身特征频率相同的光线，原子中的某些电子从基态中的最低振动能级跃迁到较高的某些振动能级，电子在同类分子或其它分子中撞击，消耗了一部分能量，从而下降到基态中的某些不同能级，同时发出比原来吸收的频率低、波长长的一种发射光（荧光）。

4.小结

第一次做结晶实验，得到的结晶是一粒一粒的大颗粒，虽然晶体长的不是很好，但是结构分析，谱图分析下来还是与生成物很符合的。

这个实验具有一定的综合性，增强了我们对红外仪，紫外仪的使用，锻炼了我们各方面的能力，有助于我们全面发展。