结晶温度Tc高（~Tm），分子链活动力强，结晶所得晶体更加完善，从而熔限窄，熔点高。
取向：
在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。
聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。
取向机理：
1高弹态：
单键的内旋转。
外力作用下，链段取向；外力解除，链段解取向
2粘流态：
高分子各链段的协同运动。
外力作用下，分子链取向；外力解除，分子链解取向
3结晶高聚物：
非晶区取向，可以解取向；晶粒取向，不易解取向
取向度：
高分子合金又称多组分聚合物，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接
高分子合金制备方法：
1物理共混：
机械共混、溶液浇铸、乳液浇铸
2化学共混：
溶液接枝、溶胀聚合、嵌段共聚
液晶：
一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。
其所处状态的物质称为液晶。
液晶的特点：
同时具有流动性和光学各向异性。
按液晶形成条件分类：
1溶致液晶：
在某一温度下，因加入溶剂而呈现液晶态的物质；
2热致液晶：
通过加热而形成液晶态的物质；
3感应液晶：
外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质；
4流致液晶：
通过施加流动场而形成液晶态的物质。
分子结构对液晶行为的影响：
1主链型液晶高分子：
链的柔顺性是影响液晶行为的主要因素。
完全刚性的高分子，熔点很高，通常不出现热致型液晶，而可以在适当溶剂中形成溶致液晶。
在主链液晶基元之间引入柔性链段，增加了链的柔性，使聚合物的Tm降低，可能呈现热致型液晶行为。
2侧链型液晶高分子：
柔性间隔段的引入，可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制，有利于液晶的形成与稳定；主链柔性影响液晶的稳定性。
通常，主链柔性增加，液晶的转变温度降低。
3液晶基元：
液晶基元的长度增加，通常使液晶相温度加宽，稳定性提高。
聚合物溶解过程：
1非晶态聚合物的溶胀和溶解：
（i）溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀-溶胀；（ii）高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合-溶解。
2结晶聚合物的溶解：
（i）结晶聚合物的先熔融，其过程需要吸热；（ii）熔融聚合物的溶解。
3交联聚合物的溶胀平衡：
交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀，但是由于交联键的存在，溶胀到一定程度后，就不再继续胀大，此时达到溶胀平衡，不能再进行溶解
溶剂选择：
1“相似相溶”原则；
2“溶度参数相近”原则；
3“高分子-溶剂相互作用参数c1小于1/2”原则。
海德堡方程：
高分子溶液三点假设：
1假设溶液中分子的排列像晶体一样，也是一种晶格的排列，每个溶剂分子占有一个格子，每个高分子占有x个相连的格子。
x为高分子与溶剂分子的体积比，也就是说，可以把高分子链作为由x个链段组成的，每个链段的体积与溶剂分子的体积相同。
2高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量。
3溶液中高分子链段是均匀分布的，即每一链段占有任一格子的几率相等。
q状态：
是高分子链段间的相互作用与高分子链段与溶剂间的相互作用抵消。
稀溶液理论：
1溶液中“链段”分布不均匀，以“链段云”的形式分散在溶剂中，“链段云”近似成球体。
2“链段云”内以质心为中心，“链段”分布符合高斯分布。
3“链段云”互相接近要引起自由能变化，“链段云”有排斥体积。
亚浓溶液：
溶液中高分子线团互相穿插交叠,整个溶液中的链段分布趋于均一。
临界交叠浓度c*（接触浓度）：
溶液浓度从稀向浓逐渐增大,孤立的高分子线团逐渐靠近,靠近到开始成为线团密堆积时的浓度。
相关长度ξ（克赛）：
亚浓溶液中高分子链间形成的网眼的平均尺寸。
串珠模型：
将分子链看作是由一串尺寸为ξ的珠子组成。
增塑剂的选择：
1互溶性——一般要求增塑剂是高聚物的良溶剂。
2有效性——由于增塑剂的加入，一方面提高了产品的弹性、耐寒性和抗冲击性，另一方面却降低了它的硬度、耐热性和抗张强度。
3耐久性——为了使产品的性能在长期使用下保持不变，就要求增塑剂稳定地保存在制品中。
内增塑：
在高分子链上引入其它取代基或短的链段，使结晶破坏，分子链变柔，易于活动，这种方法称为内增塑。
增容方法：
原位增容；加入第三组分
分子量分布宽度：
实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值，可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。
聚合物分子量测定方法：
1化学方法：
端基分析法
2热力学方法：
沸点升高，冰点降低，蒸汽压下降，渗透压法；
3光学方法：
光散射法；
4动力学方法：
黏度法，超速离心沉淀，扩散法；
5其他方法：
凝胶渗透色谱法。
分子运动单元：
侧基、支链、链节、链段、整个分子链等。
分子运动的时间依赖性：
在一定的温度和外力作用下，高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间。
分子运动的温度依赖性：
温度升高时：
1、运动单元活化：
热运动能量增加，克服位垒，开始运动，运动速度增加；2、聚合物体积膨胀，自由空间增大。
三态两区：
1玻璃态：
分子链几乎无运动，聚合物类似玻璃，通常为脆性的，模量为104~1011Pa。
2玻璃化转变：
整个大分子链还无法运动，但链段开始发生运动，模量下降3~4个数量级，聚合物行为与皮革类似。
3高弹态：
链段运动激化，但分子链间无滑移。
受力后能产生可以回复的大形变，称之为高弹态，为聚合物特有的力学状态。
模量进一步降低，聚合物表现出橡胶行为。
4粘流转变:
分子链重心开始出现相对位移。
模量再次急速下降。
聚合物既呈现橡胶弹性，又呈现流动性。
对应的转变温度Tf称为粘流温度。
5粘流态：
大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。
行为与小分子液体类似。
玻璃化转变：
指高聚物的玻璃态与高弹态间的转变。
某些液体在温度迅速下降时被固化成为玻璃态而不发生结晶作用。
高聚物分子运动的研究方法：
热分析法、热膨胀法、差热分析法DTA和差示扫描量热法DSC；动态力学方法、扭摆法和扭辫法、振簧法、粘弹谱仪；NMR核磁共振松弛法；介电松弛法。
自由体积理论：
Tg以下时，高聚物体积随温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。
自由体积对所有聚合物材料来说，都是相等的，占总体积的2.5%
自由体积影响因素：
1柔性：
柔性升高，玻璃化转变温度降低；
2取代基：
极性取代基，极性越大，内旋转受阻程度及分子间相互作用越大，Tg也随之升高；非极性的取代基对Tg的影响主要表现为空间位阻效应，侧基体积越大，位阻越明显，Tg升高；由于对称性使极性部分相互抵消，柔性增加，Tg下降。
3构型：
全同〈间同；顺式〈反式
4分子量：
分子量低的聚合物有更多的链末端，链末端比链中间部分有较大的自由体积。
MMc,Tg与M无关
5链间相互作用大，柔性降低，Tg下降。
6压力：
从分子运动角度看，增加压力相当于降低温度使分子运动困难，或者从自由体积理论来看，增加压力就容易排除自由体积，只有继续提高温度，链段才能运动，所以Tg提高。
7实验速度：
降低温度快，测定Tg高。
改变Tg的手段：
增塑、共混、共聚、改变分子量、交联、结晶
高聚物流变：
当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现粘性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。
聚合物熔体流动特点：
1粘度大，流动性差：
链段位移；
2不符合牛顿流动规律：
剪切变稀；
3熔体流动时伴随高弹形变：
强迫高弹形变。
流动指数n：
亦称非牛顿指数，表示该种流体与牛顿流体的偏差程度
剪切应力与剪切速率的关系
表观粘度和剪切速率的关系
假塑性流体：
粘度随剪切速率或剪切应力的增加而下降的流体。
表观粘度和剪切速率的关系：
1第一牛顿区：
低剪切速率时，缠结与解缠结速率处于一个动态平衡，表观粘度保持恒定，定为h0，称零切粘度，类似牛顿流体。
2幂律区：
剪切速率升高到一定值，解缠结速度快，再缠结速度慢，流体表观粘度随剪切速率增加而减小，即剪切稀化，呈假塑性行为。
3第二牛顿区：
剪切速率很高时，缠结遭破坏，再缠结困难，缠结点几乎不存在，表观粘度再次维持恒定，定为h¥，称牛顿极限粘度，又类似牛顿流体行为。
聚合物的熔融指数：
指在一定的温度下和规定负荷下，10min内从规定直径和长度的标准毛细管内流出的聚合物熔体的质量。
影响黏流温度的因素：
1分子结构：
柔顺性越好，链段越短，孔穴越小，活化能越低，容易流动，粘流温度越低。
2分子量：
分子量越大，迁移运动越困难，粘流温度越高。
合成聚合物时适当降低分子量利于加工成型。
3粘流温度与外力作用大小和作用时间：
粘流温度越高，采用较大外力；适当延长外力作用时间。
测定聚合物剪切粘度的方法：
毛细管流变仪、旋转粘度计、落球粘度计、工业粘度计
影响聚合物熔体剪切粘度的因素：
1温度升高，黏度降低；
2剪切速率和剪切应力、压力：
刚性链——温敏；柔性链——切敏
3剪切粘度的分子量依赖性：
分子量增大，黏度增加；
4粘度的分子量分布的依赖性：
分子量分布宽，黏度变化明显；
5分子链支化的影响：
短支化，黏度减小；长支化，黏度增加；
流体流动中弹性的表现：
可回复的切形变；韦森堡效应（法向效应或爬竿效应）；巴拉斯效应（挤出胀大）；不稳定流动。
挤出胀大：
挤出机挤出的高聚物熔体其直径比挤出模孔的直径大的现象。
减小挤出胀大方法：
1模口设计成流线型，长径比>40:
1；
2提高加工温度；
3模口设计比制成品尺寸略小。
应变：
当材料受到外力作用而所处的条件却使其不能产生惯性位移，材料的几何形状和尺寸将发生变化，这种变化就称为应变。
应变：
平衡时，附加内力和外力相等，单位面积上的附加内力（外力）称为应力。
泊松比：
泊松比数值
解释
0.5
不可拉伸或拉伸中无体积变化
0.0
没有横向收缩
0.49~0.499
橡胶的典型数值
0.20~0
升级会员 