新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051文档格式.docx
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4.2正十六烷(C16H34):
色谱纯。
4.3异辛烷(C8H18):
4.4苯(C6H6):
4.5无水硫酸钠(Na2SO4)。
置于马弗炉内450℃加热4h,稍冷后置于磨口玻璃瓶中,置于干燥器内贮存。
4.6硅酸镁(MgSiO4):
150μm~250μm(100目~60目)。
取硅酸镁于瓷蒸发皿中,置于马弗炉内450℃加热4h,稍冷后移入干燥器中冷却至室温,置于磨口玻璃瓶中保存。
使用时,称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中,根据硅酸镁的质量,按6%(m/m)比例加入适量的蒸馏水,密塞并充分振荡,放置12h后使用。
(如果不懂原理,请参考《石油类分析中硅酸镁吸附作用的探讨》张雪容、郑少娜,水质石油类标准编制专家的论文,很有参考价值)
4.7石英砂:
270μm~830μm(50目~20目)。
置于马弗炉内450℃烘烤4h,稍冷后置于磨口玻璃瓶中,置于干燥器内贮存。
4.8玻璃纤维滤膜:
直径60mm。
置于马弗炉内450℃烘烤4h,稍冷后置于干燥器内贮存。
4.9正十六烷标准贮备液:
ρ≈10000mg。
/L
称取1.0g(准确至0.1mg)正十六烷(4.2)于100ml容量瓶中,用四氯乙烯(4.1)定容至标线,摇匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
4.10正十六烷标准使用液:
ρ=1000mg/L。
将正十六烷标准贮备液(4.9)用四氯乙烯(4.1)稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
4.11异辛烷标准贮备液:
称取1.0g(准确至0.1mg)异辛烷(4.3)于100ml容量瓶中,用四氯乙烯(4.1)定容,摇匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
4.12异辛烷标准使用液:
ρ=1000mg/L。
将异辛烷标准贮备液(4.11)用四氯乙烯(4.1)稀释定容于100ml容量瓶中。
4.13苯标准贮备液:
称取1.0g(准确至0.1mg)苯(4.4)于100ml容量瓶中,用四氯乙烯(4.1)定容,摇
匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
4.14苯标准使用液:
将苯标准贮备液(4.13)用四氯乙烯(4.1)稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
4.15石油类标准贮备液:
ρ≈1000mg。
四氯乙烯中石油类有证标准物质,厂家北京曼哈格生物科技有限公司,批号C0006102。
(推荐使用北京坛墨质检科技有限公司,可与之签订供应合约,享受6折优惠)
4.16玻璃棉。
使用前,将玻璃棉用四氯乙烯(4.1)浸泡洗涤,晾干备用。
(实际操作参考水质石油类处理方法)
4.17吸附柱。
在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉(4.16),将硅酸镁(4.6)缓缓倒入玻璃柱中,边倒边轻轻敲打,填充高度约为80mm。
5仪器和设备
5.1某某型红外测油仪(仪器编号),并配有40mm带盖石英比色皿。
5.2某某型回旋式水平振荡器(仪器编号):
振荡频次为(150~250)次/min。
5.3某某型箱式电阻炉(仪器编号)。
5.4某某型电子天平(仪器编号):
感量为0.01g。
5.5某某型电子天平(仪器编号):
感量为0.0001g。
5.6具塞锥形瓶:
100ml。
5.7玻璃漏斗:
直径为60mm。
5.8采样瓶:
500ml,广口棕色玻璃瓶,具聚四氟乙烯衬垫。
5.9一般实验室常用器皿和设备。
6样品
6.1样品采集和保存
按照HJ/T166要求,于某某农田地块,以梅花点法布点,采集0~20cm的土壤混合样品。
(具体问问现场)样品装满实采样瓶(5.8),密封后置于冷藏箱内,尽快运回实验室分析。
若暂时不分析,应在4℃以下冷藏保存,保存时间为7d。
6.2样品的制备
除去样品中的异物(石子、叶片等),混匀。
称取10g(精确到0.01g)样品,加入适
量无水硫酸钠(4.5),研磨均化成流沙状,转移至具塞锥形瓶(5.6)中。
6.3干物质含量的测定
在称取样品的同时,另取一份样品,按照HJ613测定土壤干物质含量。
6.4试样的制备
在锥形瓶(6.2)中加入20.0ml四氯乙烯(4.1),密封,置于振荡器(5.2)中,以200次/min的频次振荡提取30min。
静置10min后,用带有玻璃纤维滤膜(4.8)的玻璃漏斗(5.7)将提取液过滤至50ml比色管中。
再用20.0ml四氯乙烯(4.1)重复提取一次,将提取液和样品全部转移过滤。
用10.0ml四氯乙烯(4.1)洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品,合并提取液。
将提取液倒入吸附柱(4.18),弃去前5ml流出液,保留剩余流出液,
待测。
6.5空白试样的制备
称取10g(精确到0.01g)石英砂(4.7)代替土壤样品,按与试样制备(6.4)相同的步骤进行空白试样的制备。
7分析步骤
7.1校准
分别移取2.00ml正十六烷标准使用液(4.10)、2.00ml异辛烷标准使用液(4.12)和10.00ml苯标准使用液(4.14)于3个100ml容量瓶中,用四氯乙烯(4.1)定容至标线,摇匀。
正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为20mg/L、20mg/L和100mg/L。
以40mm石英比色皿加入四氯乙烯(4.1)为参比,分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处的吸光度A2930、A2960、A3030。
经过红外测油仪工作站的计算,分别得到相应的校正系数X,Y,Z和F。
红外测油仪出厂校正系数为:
(这个填写实际值)。
则进行校准系数检验即可,按照11.3执行。
7.2标准曲线绘制
(根据各自仪器要求,OIL460必须做曲线,仅供参考;
曲线实际测就好,这里就不填了)
移取10.0ml的石油类标准贮备液(4.15)于100ml容量瓶中,用四氯乙烯(4.1)定容,摇匀,石油类标准溶液的浓度为100mg/L。
分别移取0.00ml、2.50ml、5.00ml、10.0ml、20ml和40.0ml浓度为100mg/L的石油类标准溶液于50ml容量瓶中,用四氯乙烯(4.1)定容,摇匀,配制成石油类标准溶液的浓度分别为0.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、
40.0mg/L和80.0mg/L的标准系列。
用四氯乙烯(4.1)做参比溶液,使用4cm比色皿,分别测定上述石油类标准溶液在2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处的吸光度A2930、A2960和
A3030。
经红外测油仪工作站计算得到对应的吸收值,以测定的各标准溶液的吸收值为纵坐标,对应的石油类标准溶液浓度为横坐标,得到校准曲线的斜率、截距和相关系数,结果见表1。
校准曲线的线性关系图见图1。
表1土壤石油类校准曲线测定结果
编号
标准使用液加入量(ml)
标准溶液浓度(mg/L)
吸收值
1
0.00
2
2.50
5.00
3
10.0
4
20.0
5
40.0
6
80.0
截距a
斜率b
相关系数r
(截取仪器工作站即可)
图1土壤石油类校准曲线的线性关系图
7.3试样的测定
将经硅酸镁吸附后的剩余流出液(6.4)转移至40mm石英比色皿中,以四氯乙烯(4.1)作参比,在波数2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量其吸光度A2930、A2960、A3030。
从仪器测定结果得到石油类浓度。
7.4空白试样
按与试样的测定(7.3)相同的步骤,进行空白试样(6.5)的测定。
8结果计算与表示
8.1结果计算土壤中石油类的含量w(mg/kg),按照公式
(1)进行计算:
V
w
(1)
mWdm
式中:
w——土壤中石油类的含量,mg/kg;
ρ——提取液中石油类浓度,mg/L;
V——提取液体积,ml;
m——土壤样品质量,g;
Wdm——土壤干物质含量,%。
8.2结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致,最多保留3位有效数字。
9方法检出限
取烘烤过的石英砂7份,每份10g,按照样品分析步骤进行分析,计算平均值和标准偏差,按下面公式
(2)计算方法检出限。
MDLSt(n1,1alpha0.99)
(2)式中:
t(n-1,1-alpha=0.99)─自由度为n-1、置信度为99%时的t值,取3.1(4部分企业习惯取3.143);
n─重复分析的次数;
S─重复分析的标准偏差。
方法检出限测定结果见表2。
表2土壤石油类检出限测定结果
序号
测定结果(mg/kg)
平均值(mg/kg)
标准偏差S(mg/kg)
检出限MDL(mg/kg)
1.88
2.00
0.319
2.45
2.06
2.17
1.54
2.21
7
1.68
结论:
本实验室测定检出限为1mg/kg,小于标准方法检出限4mg/kg,满足标准方法检出限的要求。
(测定结果一定小于4,否则仪器或者试剂不合格,具体详见质量保证和质量控制;
数据仅供参考。
1、校准曲线的相关系数只舍不入,保留到小数点后出现非9的一位,如0.99989→
0.9998。
如果小数点后都是9时,最多保留4位。
2、平均值,四舍六入五成双;
标准偏差S、检出限MDL,只进不舍,如标准偏差S:
0.2431254→0.244,。
(S/MDL修约保证检出限不会被人为缩小,校准曲线修约见HJT91-200227页10.6.2)
10精密度和准确度
10.1精密度
对某某农田地块样品进行6次重复测定,结果见表3。
表3土壤石油类精密度测定结果
标准偏差S(mg/kg)
相对标准偏差RSD(%)
29.5
27.2
1.44
5.3
26.1
28.3
26.2
27.0
25.9
标准方法对30mg/kg的花园土壤样品测定的实验室内相对标准偏差为
5.0%~7.4%,实验室测定结果满足方法要求。
(实测浓度小于30mg/kg,相对标准偏差范围取5.0~7.4%)
10.2准确度
对某某地块样品进行加标回收测定,称取10g样品后加入浓度为100mg/L的石油类标准溶液2.00ml,即加标量为200μg,提取液定容体积为50mL,计算加标回收率,结果见表
4。
表4土壤石油类准确度测定结果
测定结果
样品提取液浓度(mg/L)
加标样品提取液
浓度(mg/L)
回收量(μg)
回收率(%)
4.44
8.18
187
93.5
7.78
167
83.5
备注:
回收量=(加标样品提取液浓度-样品提取液浓度)提取液体积
标准方法对30mg/kg的花园土壤样品测定的加标回收率为(86.5±
4.2)%,实验室测定回收率为83.5%~93.5%,满足方法要求。
实测浓度小于30mg/kg,回收率范围取(86.5±
4.2)%;
没有买到标土,只能标液加
标。
11实际样品测定
按照7分析步骤进行样品测定,测定结果见表5。
表5实际样品测定结果
序号
样品名称
取样质量(g)
样品提取液浓度
(mg/L)
测定结果(mg/kg)
备注
空白1
0.404
2.02
低于方法检出限
空白2
0.324
1.62
样品实际编号
4.38
21.9
平均值:
22.6相对偏差:
2.9%
(实验室平行)
4.65
23.2
(加标)
8.59
——(选填)
加标量:
204μg回收率:
102%
(取样量不一定为10.0,具体看情况;
实际样品与某某地块样品为不同样品,实际样品为后采集。
12质量保证和质量控制
12.1四氯乙烯品质检验
四氯乙烯须避光保存。
使用前须按照(4.1)进行四氯乙烯品质检验和判定,确定符合后方可使用。
本实验用四氯乙烯在波数2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处吸光度分别为
0.2925、0.0314、0。
四氯乙烯品质检验结果满足方法要求。
12.2空白试验
每20个样品或每批次(少于20个样品/批)至少做两个实验室空白试验,空白试验结果应低于方法检出限。
空白试验测定结果见表5。
实验室空白测定结果均低于方法检出限,满足方法要求。
12.3校正系数的检验
每批样品均应进行校正系数的检验,使用时根据所需浓度,取适量的石油类标准使用液(4.15),以四氯乙烯为溶剂配制适当浓度的石油类标准溶液,与试样测定(7.2)相同的步
骤进行测定,从仪器测定结果得到石油类标准溶液的浓度。
如果测定值与标准值的相对误差在±
10%以内,则校正系数可采用,否则重新测定校正系数并检验,直至符合条件为止。
标准值与测定值分别为5.00mg/L和4.73mg/L,相对误差为-5.4%。
结论:
校正系数的测定结果满足方法要求。
12.4平行样
每20个样品或每批次(少于20个样品/批)样品应测定一个平行样品,平行样的相对
偏差应≤30%。
平行样品测定结果见表5。
平行样的相对偏差为2.9%,平行样测定结果满足方法要求。
12.5基体加标
每20个样品或每批次(少于20个样品/批)样品应测定一个基体加标样品,加标回收率应控制在70%~110%之间。
基体加标测定结果见表5。
加标回收率为102%,基体加标测定结果满足方法要求。
(基体加标是加标土,没有买到只能加标准溶液)
13废物处理实验中产生的废物应分类收集,并做好相应标识,委托有资质的单位进行处理。
14试验结论综上所述,我司在人员、仪器设备、试剂、实验器具和环境条件等方面均能满足《土壤石油类的测定红外光度法》(HJ1051-2019)的要求,空白试验、方法检出限、方法精密度、准确度等方法特性指标均满足方法标准的要求,具备该方法检测的能力。
说说本人实验思路:
1、石英砂(空白样品)→检出限MDL
2、地块1实际样品+标土(标液)→准确度、精密度
3、地块2实际样品+石英砂→典型报告、质量保证与质量控制
声明:
本文仅供参考,所有数据为实验室实际测定,请勿直接使用;
每个实验室的条件有差异,数据请遵循自身测定结果!