分析化学讲稿第5章酸碱滴定法习题课15Word下载.docx

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V=0.1000×

（60.00+V）

解得：

V＝40.00mL

例2：

称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol·

L-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl溶液20.00mL；

再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol·

L-1NaOH标准溶液滴定消耗30.00mL。

计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。

（师大本P151思考题与习题35）

B4O72-+2H++5H2O═4H3BO3

用HCl溶液滴定硼砂生成的硼酸的物质的量

例3：

用1.000mol·

L-1NaOH溶液滴定50.00mLH2SO4和H3PO4混合酸，结果如下：

加入NaOH（mL）26.0030.00

pH值7.209.78

计算混合酸中H2SO4和H3PO4浓度各为多少？

已知：

H2SO4Ka2=1.0×

10-2，H3PO4的Ka1=7.6×

10-3，Ka2=6.3×

10-8，Ka3=4.4×

10-13。

pH=7.20时，

H2SO4的两个H+全部被滴定，H3PO4被滴定3/2个H+

pH=9.78，H3PO4被滴定2个H+

，

例4：

设计测定混合物中各组分含量的方法。

（包括主要步骤、滴定剂、指示剂、含量计算公式，固体试样用质量分数表示，液体试样用质量浓度g·

L-1表示）（武大本P162思考题9）

（1）HCl＋H3BO3

（2）H2SO4＋H3PO4

（3）HCl＋NH4Cl（4）Na3PO4＋Na2HPO4

（5）NaOH＋Na3PO4（6）NaH2PO4＋NaHSO4

（1）HCl＋H3BO3

准确移取VmL混合试液，以甲基红为指示剂，用浓度为c的NaOH标准溶液滴定，消耗NaOH溶液V1mL；

再加适量甘露醇或甘油溶液强化后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液继续滴定，又消耗V2mL。

（2）H2SO4＋H3PO4

准确移取VmL混合试液，以甲基红为指示剂，用浓度为c的NaOH标准溶液滴定H2SO4至Na2SO4，H3PO4至NaH2PO4，消耗NaOH溶液V1mL；

再加入酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液继续滴定，又消耗V2mL。

（3）HCl＋NH4Cl

准确移取VmL混合试液，以甲基红为指示剂，用浓度为c的NaOH标准溶液滴定HCl至NaCl，消耗NaOH溶液V1mL；

再加适量甲醛溶液强化后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液继续滴定，又消耗V2mL。

（4）Na3PO4＋Na2HPO4

准确称取试样mg加适量水溶解，以酚酞为指示剂，用浓度为c的HCl标准溶液滴定Na3PO4至Na2HPO4，消耗HCl溶液V1mL；

再加入甲基红为指示剂，继续用浓度为c的HCl标准溶液滴定Na2HPO4至NaH2PO4，又用去V2mL。

（5）NaOH＋Na3PO4

准确称取试样mg加适量水溶解，以百里酚酞为指示剂，用浓度为c的HCl溶液将NaOH滴定至NaCl，PO43－至HPO42－，消耗HCl溶液V1mL；

以甲基橙为指示剂，用HCl溶液继续将HPO42－至滴定H2PO4－，又消耗HCl溶液V2mL。

（6）NaH2PO4＋NaHSO4

准确称取试样mg加适量水溶解，以酚酞为指示剂，用浓度为c1的NaOH标准溶液滴定NaH2PO4至Na2HPO4，NaHSO4至Na2SO4消耗NaOH溶液V1mL；

再加入甲基红指示剂，用浓度为c2的HCl标准溶液滴定Na2HPO4至NaH2PO4，消耗V2mL。

质子理论部分

1、提出酸碱质子理论的科学家是（A）

A．Bronsted－LowryB．Arrhennius

C．DebyeHuckelD．Lewis

2、按酸碱质子理论，下面哪个物质是酸？

（A）

A.Fe（H2O）63+B.（CH2）6N4

C.NaAcD.H2NCH2COO-

3、按酸碱质子理论，Na2HPO4是（D）

A.中性物质B.酸性物质

C.碱性物质D.两性物质

4、共轭酸碱对的Ka和Kb的关系是（C）

A.Ka=KbB.Ka·

Kb=1

C.Ka·

Kb=KWD.Kb/Ka=KW

5、H2PO4-的共轭碱是（B）

A.H3PO4B.HPO42-C.PO43-D.OH-

6、已知H3PO4的pKa1-pKa3分别为2.12、7.20、12.36，则PO43-的pKb1为（C）

A.11.88B.6.80C.1.64D.2.12

7、下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则何者碱度最强？

（B）

A.CN-（KHCN=6.2×

10-10）

B.S2-（H2S的Ka1、Ka2分别为：

1.3×

10-7，7.1×

10-15）

C.F-（KHF=3.5×

10-4）D.CH3COO-（KHAc=1.8×

10-5）

8、酸碱滴定法是以（酸碱）反应为基础的一种滴定分析法，其反应实质可用下式表示：

（H++OH-—H2O）

9、已知某三元酸H3A的pKa1=2.00，pKa2=7.00，pKa3=12.00。

则其共轭碱A3-的pKb1值为（2.00）

10、已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，则Na2CO3的

pKb1=（3.75），pKb2=（7.62）

分布分数部分

1、某三元酸H3A的离解常数为pKa1（2.12）、pKa2（7.20）、pKa3（12.36），在下列不同pH值的溶液中，HA2-的分布分数最大的那种溶液的pH值是（C）

A.5.00B.7.21C.9.78D.12.32

2、已知某酸的浓度为0.1mol·

L-1，而其酸度大于0.1mol·

L-1，

则这种酸为（A）

A.H2SO4B.HNO3C.HClD.H3PO4

3、已知某酸的浓度与其酸度均为0.1mol·

L-1，则这种酸为（C）

A.H2SO4B.HAcC.HClD.HF

质子条件部分考题

1、（NH4）2HPO4的质子条件是

（[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]）。

2、写NH4HCO3水溶液的质子条件应选（NH4+）、（HCO3-）和（H2O）为参考水准，质子条件为（[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-]+[NH3]）。

3、0.100mol·

L-1H2SO4溶液的质子条件是（[H+]=[OH-]+[SO42-]+0.100）

4、cmol·

L-1NaAc+cmol·

L-1NH4Cl溶液的质子条件是

（[H+]+[HAc]=[OH-]+[NH3]）

5、在0.40mol·

L-1NH3溶液中加入等体积0.20mol·

L-1HCl

（[H+]+[NH4+]=[OH-]+0.10）

6、c1mol·

L-1NaH2PO4+c2mol·

L-1Na2HPO4水溶液的质子条件是

（[H+]+[H3PO4]=[OH-]+2[PO43-]+[HPO42-]-c2）

（[OH-]+[PO43-]=[H+]+2[H3PO4]+[H2PO42-]-c1）

7、下列有关Na2CO3在水溶液中质子条件的叙述，哪个是正确的？

A.[H+]+2[Na+]+[HCO3-]=[OH-]

B.H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]

C.[H+]+[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]

D.[H+]+[HCO3-]=[OH-]+2[CO32-]

pH计算部分

1、等体积的pH=1.00和pH=13.00的强电解质混合溶液的pH值是（B）A.1.00B.7.00C.6.00D.13.00

2、NH4+的Ka=10-9.26，则0.10mol·

L-1NH3水溶液的pH值为（B）

A.9.26B.11.13C.4.74D.2.87

3、EDTA的pKa1～pKa6分别是0.9，1.6，2.0，2.67，6.16和10.26。

EDTA二钠盐（Na2H2Y）水溶液pH约是（D）

A.1.25B.1.8C.2.34D.4.42

4、当下列各酸水溶液中的H+离子浓度相等时，哪一种溶液中物质的量浓度最大？

A.HAc（Ka=1.8×

10-5）B.H3BO3（Ka=5.7×

10-10）

C.H2C2O4（Ka1=5.9×

10-2）D.HF（Ka=3.5×

10-4）

5、浓度为0.1mol·

L-1的某弱酸弱碱盐NH4A溶液pH=7.00，则HA的pKa为（NH3·

H2O的Kb=1.8×

10-5）（B）

A.9.26B.4.74C.7.00D.10.00

6、计算一元弱酸溶液的pH值，常用的最简式为[H+]＝（

），使用此式时要注意应先检查是否满足两个条件：

（c/Ka＞100）和（cKa＞10KW），否则将引入较大误差。

7、用0.1000mol·

L-1的NaOH滴定0.1000mol·

L-1H2SO4，计算滴定百分数分别为0和100时溶液的pH值（H2SO4的Ka2=1.0×

10-2）。

滴定百分数为0时，溶液的组成为0.1000mol·

L-1H2SO4，可按一元强酸和一元弱酸的混合溶液进行计算：

=0.11mol·

L-1pH=0.96

滴定百分数为100时，溶液的组成为0.033mol·

L-1Na2SO4，

SO42-+H2O—HSO4-+OH-Kb=KW/Ka2=10-12

可按一元弱碱溶液进行计算：

又∵C/Kb＞100，cKb＜10KW

∴采用一元弱碱近似式进行计算：

pOH=6.68pH=7.32

8、计算2.0×

10-2mol·

L-1NaHSO4溶液的pH值（硫酸pKa2=2.0）

∵HSO4-—SO42-+H+

∴可作为一元弱酸处理。

又∵cKa＞10KW，c/Ka＜100

∴

=1.0×

L-1pH=2.00

缓冲溶液部分

1、对由弱酸和其共轭碱组成的缓冲溶液来说，决定其缓冲容量大小的是（C）

A.弱酸的Ka值和共轭碱的Kb值

B.弱酸和共轭碱的总浓度

C.弱酸和共轭碱的总浓度及两者的浓度比

D.弱酸的Ka值和溶液的H+离子浓度

2、缓冲溶液的缓冲容量的大小与缓冲溶液的（组分比）和（总浓度）有关。

3、0.20mol·

L-1NH3—0.20mol·

L-1NH4Cl溶液的缓冲容量在pH=（9.26）时最大，其数值为（0.23），（已知：

NH3的pKb=4.74）。

4、某一元弱酸和其共轭碱形成的缓冲溶液总浓度为1mol·

L-1，其最大的缓冲容量为（A）

A.0.575B.2.30C.0.1D.1.0

5、配制总浓度为0.20mol·

L-1六亚甲基四胺缓冲溶液，最大缓冲指数βmax=（0.115mol·

L-1），出现在pH=（5.15）时。

（已知：

六亚甲基四胺pKb=8.85）

6、配制pH=9.0的缓冲溶液，缓冲体系最好选择（B）

A.一氯乙酸（pKa=2.86）－盐

B.氨水（pKb=4.74）－盐

C.六亚甲基四胺（pKb=8.85）－盐

D.醋酸（pKa=4.74）－盐

7、以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A）

A.0.10mol·

L-1NH4Ac溶液B.0.10mol·

L-1NaAc溶液

C.0.10mol·

L-1HAc溶液D.0.10mol·

L-1HCl溶液

8、欲配制pH=5.00缓冲液500mL，已用去6mol·

L-1HAc34.0mL，则需加NaAc·

3H2O约多少克（已知pKa=4.74，NaAc·

3H2O式量：

136.1）

A.20B.30C.40D.50

9、配制1升HAc－NaAc缓冲液，使用时需稀释10倍，如要求在100mL操作液中加入1.0×

10-3mol的强酸或强碱（忽略体积变化），pH值改变不超过0.30个单位，应如何配制？

取冰醋酸（17mol·

L-1）多少毫升？

醋酸钠多少克？

（HAc的pKa=4.74，水合醋酸钠式量：

设HAc和NaAc浓度相同，均为nmol·

L-1

未加强酸或强碱时：

pH=pKa=4.74

加入强酸1.0×

10-3mol时，pH=4.74-0.30=4.44

则pH=pKa+lg（0.1n-1.0×

10-3）/（0.1n+1.0×

10-3）

即4.44=4.74+lg（0.1n-1.0×

求得：

n=0.03mol·

因使用时需稀释10倍，则原先溶液中HAc和NaAc浓度应为：

[HAc]=[NaAc]=0.30mol·

水合醋酸钠：

0.30×

1×

136.1=41（g）

冰醋酸：

1000÷

17=17.6mL

10、欲配制pH=9.49的NH3—NH4Cl缓冲溶液500mL，且使其溶液在加入2.5mmol的HCl时pH值的改变不大于0.09。

（1）制备该缓冲溶液需要多少克NH4Cl和多少毫升氨水？

（2）计算缓冲溶液在pH=9.49时的缓冲指数（微分缓冲容量）β。

已知浓氨水中含NH325%，d=0.90g·

mL-1，NH3的pKb=4.74，M（NH3）=17.03，M（NH4Cl）=53.5。

加入2.5mmolHCl时，pH=9.49-0.09=9.40

（1）根据题意得：

……①

……②

将两式联立求解：

，

设需氨水VmL，则有：

0.90V×

25%÷

17.03=0.063×

500×

10-3

得：

V=2.4（mL）

需NH4Cl的质量为:

0.037×

10-3×

53.5=0.99（g）

（2）

c=0.063+0.037=0.10mol·

指示剂部分

1、用0.1000mol·

L-1NaOH滴定0.10mol·

L-1HAc（pKa=4.7）的pH突跃范围为7.7～9.7，由此可推算用0.01000mol·

L-1NaOH滴定pKa为3.7的0.010mol·

L-1某一元弱酸的突跃范围为（A）

A.6.7～8.7B.6.7～9.7C.6.7～10.7D.7.7～10.7

2、酸碱滴定中使用混合指示剂是因为（单一指示剂颜色变化不够敏锐）或（滴定终点限制在较窄的pH范围）。

3、指示剂的变色范围为pH=pKa±

1，如甲基橙应为pH=3.4±

1，而实际上甲基橙的变色范围为pH=3.1～4.4，这是因为（人眼对红色的反应较敏锐）。

4、酸碱滴定中选择指示剂的原则是（C）

A.Ka=KHIn

B.指示剂的变色范围与化学计量点完全符合

C.指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的突跃范围内

D.指示剂应在pH=7.00时变色

5、某三元酸的电离常数分别为pKa1=2.0，pKa2=6.0，pKa3=12.0。

用NaOH标准液滴定该酸至第一化学计量点时，溶液的pH=（4.0），可选用（甲基橙）作指示剂。

滴定至第二化学计量点时，溶液的pH=（9.0），可选用（甲基红）作指示剂。

6、用0.10mol·

L-1NaOH标准溶液滴定0.10mol·

L-1甲酸（pKa=3.75）时，最好应选用的指示剂是（C）

A.甲基橙（pKa=3.4）B.甲基红（pKa=5.2）

C.酚红（pKa=8.0）D.酚酞（pKa=9.1）

酸碱应用部分

1、某碱样溶液，以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴定至终点时，耗去的体积为V1mL，继以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸的体积为V2mL。

若V2小于V1，则此碱样溶液是（C）

A.Na2CO3B.NaOH

C.NaOH+Na2CO3D.Na2CO3+NaHCO3

2、用双指示剂法测定某含有NaOH或NaHCO3或Na2CO3或某任意混合物的样品，若V2＞V1＞0，则溶液组成为（B）

A.NaOHB.Na2CO3+NaHCO3

C.NaHCO3D.NaOH+Na2CO3

3、有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1，继以甲基橙为指示剂又耗去酸的体积为V2。

试依据V1与V2的关系判断试液的组成：

（1）当V1＝V2时为（Na3PO4）

（2）当V1＜V2时为（Na3PO4+Na2HPO4）

（3）当V1＝0，V2＞0时为（Na2HPO4或Na2HPO4＋NaH2PO4）

（4）当V1＝V2＝0时为（NaH2PO4）

4、用甲醛法测定（NH4）2SO4质量百分数≥98%的肥田粉中NH4+含量时，若将试样溶解后用250mL容量瓶定容，用25.00mL移液管吸取三份溶液作平行测定，分别用0.2000mol·

L-1NaOH溶液滴定，则应称取多少克试样?

（NH4）2SO4的Mr=132）（A）

A.2.6g～4.0gB.1.3g～2.0g

C.5.2g～8.0gD.1.0g～1.5g

5、铵盐中氮的测定，常用浓H2SO4分解试样，再加浓NaOH将NH3蒸馏出来，用一定量过量的HCl来吸收，剩余的HCl再用NaOH标准溶液滴定，则化学计量点的在下列哪种范围（B）

A.强酸性B.弱酸性C.强碱性D.弱碱性

6、今有A克的某Na2CO3试样，以甲基橙为指示剂，用浓度为cmol·

L-1的HCl溶液滴定，耗去BmL（已知Na2CO3的摩尔质量为106.0g·

mol-1），则Na2CO3%=（

）。

7、以甲基橙为指示剂，用0.1mol·

L-1HCl滴定0.1mol·

L-1的Na2B4O7溶液，以测定试剂Na2B4O7·

10H2O的纯度，结果表明该试剂的纯度为110％。

已确定HCl浓度及操作均无问题，则引起此结果的原因是（Na2B4O7·

10H2O失去部分结晶水）。

8、下列溶剂中，能使HClO4、HNO3、HCl和H2SO4四种酸显出不同强度的是（B）

A.纯水B.乙酸C.液氨D.NaCl水溶液