高分子材料学复习纲要Word文档下载推荐.docx

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黏合剂、稀释剂、崩解剂、润滑剂和包衣材料

2·

作为缓释、控释制剂的骨架材料和包衣材料

（1）扩散控释材料

（2）溶解、溶蚀或生物降解材料以及能形成水凝胶材料

（3）具有渗透作用的高分子渗透膜

（4）离子交换树脂

3·

作为液体制剂或半固体制剂的辅料

4·

作为生物黏着性材料

5·

可生物降解的高分子材料

6·

用作新型给药装置的组件

7·

用作药品的包装材料

2006年3月23日发布了《药用辅料生产质量管理规范》，但至今无《药用辅料生产质量管理办法》

第二章高分子的结构、合成和化学反应

高分子化合物：

简称高分子，是指相对分子质量很高的一类化合物（明胶、淀粉、纤维素是常见的天然高分子；

聚乙烯醇、甲基丙烯酸树脂和聚二甲基硅氧烷是通过聚合反应制备的合成高分子）

形成结构单元的小分子化合物称为单体，单体是合成聚合物的原料

由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物

由两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物称为共聚物

高分子的分类与命名：

根据高分子的主链结构，可分为

（1）有机高分子

（2）元素有机高分子

（3）无机高分子

命名

（1）习惯命名

（2）商品名

（3）系统命名

高分子的结构特点

高分子的结构按其研究单元不同分为高分子链结构和高分子聚集态结构两大类。

链结构是指单个分子的结构和形态，即分子内结构，包括近程结构和远程结构。

近程结构是指单个大分子链结构单元的化学结构和立体化学结构，反映高分子各种特性的最主要结构层次，直接影响高分子的熔点、密度、溶解性、黏度、粘附性等许多性能。

又成为一次结构或化学结构。

远程结构是指分子的大小与构象高分子的构象与其链的柔性有关。

又称二次结构。

由两种或两种以上单体发生聚合反应得到的高分子称为共聚物。

含M1，M2两种单体的共聚物分子链的结构单元有以下4种典型的排列方式：

（1）无规共聚物

（2）交替共聚物

（3）嵌段共聚物

（4）接枝共聚物。

聚集态结构是指高分子链间的几何排列，又称三次结构，也成超分子结构。

包括：

（1）晶态结构

（2）非晶态结构

（3）取向结构

（4）织态结构。

结晶聚合物的熔点不是单一温度值，而是从预熔到全熔的一个温度范围，即熔程。

聚合反应是指由低分子单体合成高分子化合物的化学反应。

按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化，聚合反应分为加聚反应和缩聚反应。

加聚反应是指单体经过加成聚合反应，所得产物称为加聚物，加聚物的元素组成与其单体相同。

缩聚反应是指单体间通过缩合反应，脱去小分子，聚合成高分子的反应，所得产物称为缩聚物。

由一种单体参加的聚合反应，称作均聚，所形成的聚合物称为均聚物。

生物降解通常是指聚合物在生物环境（水、酶、微生物等作用下）大分子的完整性受到破坏，产生碎片或其他降解产物的现象。

水解和酶解是最主要降解机制。

降解的特征是：

相对分子质量下降。

第三章高分子材料的物理化学性质

高分子溶液是指聚合物以分子状态分散在溶剂所形成的均相混合体系，常见的有高分子浓溶液和高分子稀溶液。

高分子的溶解是一个缓慢过程，其过程可分为两个阶段：

一是溶胀；

二是溶解。

溶胀是指溶剂分子扩散进入高分子内部，使其体积膨胀的现象。

聚合物的溶剂选择的原则

1.溶度参数相近原则

对于一般的非极性非晶态聚合物及弱极性物质，选择溶度参数与聚合物相近的溶剂，聚合物能很好的溶解。

2.极性相似相溶原则

这种原则就是极性大的聚合物溶于极性溶剂，非极性聚合物溶于非极性溶剂。

对于非晶态极性聚合物不仅要求溶剂的溶度参数与聚合物相近，而且还要求溶剂的极性要与聚合物接近才能使之溶解。

3.溶剂化原则

这种原则就是溶剂分子通过与聚合物分子链的相互作用即溶剂化作用把大分子链分开，发生溶胀直到溶解。

溶剂化作用是溶剂与溶质相接触时，分子间产生相互作用力，此作用力大于溶质分子内聚力，从而使溶质分子分离，并溶于溶剂中。

溶剂化作用要求聚合物和溶剂一方是电子受体（广义的酸），一方是电子给体（广义的碱），二者相互作用产生溶剂。

渗透性与透气性：

高分子材料通过扩散和吸收过程，使气体或液体透过一个表面传递到另一个表面渗出，从高浓度的一侧扩散到浓度低的一侧，这种现象称为渗透性。

气体分子渗透通过聚合物膜称为透气性。

高分子分子运动的特点：

1.运动单元的多重性

2.分子运动的时间依赖性

3.分子运动的温度依赖性

玻璃态、高弹态、黏流态是一般非结晶态线形聚合物所共有的，称为力学三S态。

无定型聚合物（非结晶态聚合物和结晶性聚合物中的非结晶部分）玻璃态与高弹态之间的转变，称为玻璃化转变，它对应于连段运动的‘冻结’与‘解冻’以及分子链构象的变化，对应的转变温度称为玻璃化转变温度，以Tg表示。

凝胶是指溶胀的三维网状结构高分子。

即聚合物分子间相互连结，形成空间网状结构，而在网状结构的孔隙中又填充了液体介质。

根据高分子交联键性质的不同，分为两类：

化学凝胶、物理凝胶。

水凝胶是指一种在水中能显著溶胀、保持大量水分的亲水性凝胶，为三维网络结构，多数水凝胶网络中可容纳高分子本身重量的数倍至数百倍的水，它不同于疏水性的高分子网络如聚乳酸和聚乙醇酸（只有有限的吸水能力，吸水量不到10%）。

水凝胶的性质

不同结构、不同化合物的水凝胶具有不同的物理化学性质如触变性、溶胀性、环境敏感性和黏附性等：

（一）溶胀性

水凝胶在水中可显著溶胀。

溶胀性是指凝胶吸收液体后自身体积明显增大的现象。

（二）环境敏感性

环境敏感水凝胶又称智能水凝胶，根据环境变化的类型不同，环境敏感水凝胶又分为如下几种类型：

（1）温敏水凝胶

（2）pH敏感水凝胶

（3）电解质敏感水凝胶

（三）黏附性

黏附或称黏着或黏接等。

一般指的是同种或两种不同的物体表面相黏接的现象。

1.生物黏附

指的是两个生物体表面之间形成任何结合，或一个生物体的表面与另外一个天然或合成材料的表面黏结的总称。

2.生物黏附的机制

理想的生物黏附性药物传递系统的黏附性存在3种作用机制：

聚合物润湿与溶胀；

生物黏附性聚合物链与聚合物的线团和黏膜黏蛋白的互穿作用；

在线团的链之间很微弱的化学结合。

在生物黏附性形成理论中常被提及的有：

（1）润湿理论生物黏附剂或黏液能够在相应的生物组织表面铺展是一个很重要的前提。

润湿的原理在液状的黏胶剂黏附方面是一种主要理论，它是利用界面张力来预测黏胶剂铺展力以及黏附力的大小。

聚合物与生物组织表面能的研究可以用来预测粘膜黏附性。

（2）扩散理论生物黏附性聚合物链以及黏膜的聚合物链之间的互穿作用与缠绕作用的理论是由扩散理论来支持的。

（3）断裂理论断裂理论是最具有实际性的，因为它可以通过机械测量。

但是，在生物黏上断裂现象很少见。

即使有，也只能存在于界面而不是界面的附近。

它不涉及聚合物链的缠绕、扩散或互穿作用，此时，聚合物的链并没有穿透进黏膜层。

第四章药用天然高分子材料

一、淀粉

淀粉是天然存在的糖类，它是由两种多糖分子组成，一为直链淀粉，另一为支链淀粉，它们的结构单元是D-吡喃环形葡萄糖，直链淀粉是以α-1，4苷键连接的葡萄糖单元。

（一）淀粉的性质

1.淀粉不溶于水、乙醇和乙醚等，但吸湿性很强。

2.在5%的冷乙醇和冷水中不溶解，在37水中迅速膨胀5%~10%，在60~800C热水中能发生溶胀。

3.淀粉的糊化淀粉形成均匀糊状溶液的现象称为糊化。

糊化的淀粉又称α化淀粉。

（二）淀粉的应用

淀粉是口服制剂的基本材料，主要用作片剂的稀释剂、崩解剂（3%~15%）、黏合剂（5%~25%）、助流剂、填充剂。

二、糊精

（一）糊精的来源

糊精为部分水解的玉米淀粉或马铃薯淀粉。

淀粉很容易水解，与水加热即可引起分子的裂解；

与无机酸共热时，可彻底水解为糊精或葡萄糖。

（二）糊精的性质

糊精为白色、淡黄色粉末，微有异臭。

不溶于乙醇（95%）、乙醚和丙二醇；

缓慢溶解于冷水；

极易溶于沸水并形成胶浆状溶液。

（三）糊精的应用

糊精在药剂学中可作为片剂或胶囊剂的稀释剂；

片剂的黏合剂，也可作口服液体制剂或混悬剂的增黏剂；

糖衣配方中的增塑剂和黏合剂；

混悬剂的增稠剂。

三、纤维素

药用纤维素的主要来源来自棉纤维，少数来自木材。

纤维素的性质：

1.化学反应性

2.氢键的作用

3.吸湿性

4.溶胀性

5.机械降解特性

6.可水解性

微晶纤维素—MCC的应用：

微晶纤维素广泛用作黏合剂、稀释剂和吸附剂（20%~90%）；

崩解剂（5%~15%）；

抗黏剂（5%~20%）；

赋形剂。

取代度（DS）是指被取代羟基数的平均值。

将共聚物溶液加热，当其高过低临界溶液温度时，共聚物能从溶液中分离出来，此时称为昙点。

醋酸纤维素用作片剂的半透膜包衣，特别是深透泵型片剂和植入剂，控制、延缓药物的释放。

羧甲纤维素钠-CMCNa的应用：

常用为混悬剂的助悬剂，乳剂的稳定剂（0.25%~1.0%）、增稠剂，凝胶剂（3.0%~6.0%）、软膏和糊剂的基质，片剂的黏合剂（1.0%~6.0%）、崩解剂，也可用作皮下或肌内注射的混悬剂的助悬剂，以延长药效。

四、甲基纤维素-MC

（一）甲基纤维素的性质

甲基纤维素为白色~黄色纤维状粉末或颗粒。

熔点280~3000C。

不溶于热水、饱和盐溶液、醇、醚、丙酮和甲苯，溶于冰醋酸。

甲基纤维素在冷水中的溶解度与取代度有关，取代度为2是最易溶。

甲基纤维素溶液易于被微生物破坏而腐败，因此应该使用抗菌防腐剂。

也可对溶液进行热压灭菌。

（二）甲基纤维素的应用

低、中浓度的可作为片剂的黏合剂（2%~6%）；

高浓度的可用于改进崩解或作缓释制剂的骨架（5%~75%）。

其他可作助悬剂、增稠剂、乳剂稳定剂、保护胶体，亦可作隐形眼镜片的润湿剂剂浸渍剂。

甲基纤维素，安全、无毒、无致敏、无刺激性。

但不将它用于静脉注射产品。

五、羟乙纤维素-HEC

羟乙纤维素溶于热水或冷水中，也溶于弱酸、弱碱，亦溶于强酸、强碱。

羟乙纤维素的应用：

羟乙纤维素为非离子型水溶性聚合物材料，主要用于眼科及局部外用的增稠剂。

在干眼、隐形眼镜和口干的润滑剂中都含有羟乙纤维素。

六、羟丙纤维素-HPC

应用：

在口服产品中，高取代羟丙纤维素主要用作片剂湿法制粒或干粉直接压片的黏合剂、薄膜衣材料和缓释制剂材料，也充当长效制剂的骨架，还可以作为混悬剂的增稠剂和保护胶体。

在透皮贴剂或眼科制剂也有使用。

七、羟丙甲纤维素酞酸脂-HPMCP

HPMCP是性能优良的新型肠溶薄膜包衣材料。

甲壳质又称壳多糖、几丁质，是仅次于纤维素的天然来源聚合物。

甲壳质来源于昆虫、甲壳类等动物的外骨骼。

透明质酸是缓释制剂中的理想载体。

第五章药用合成高分子材料

一、聚丙烯酸（PAA）

溶解性：

易溶于水、乙醇、甲醇和乙二醇等极性溶剂，在饱和烷烃及芳香烃等非极性溶剂中不溶。

二、卡波沫的应用

1.黏合剂与包衣材料作为颗粒剂和片剂的黏合剂，采用量为0.2%~10.0%；

作为包衣材料具有衣层坚固、细腻和润滑感好的特点。

2.局部外用制剂基质用作软膏、洗剂、乳膏剂、栓剂和亲水性凝胶剂的基质（常用量0.5%~3%），具有优良的流变学性质与增湿、润湿能力，搽于皮肤表面具有特别的细腻滑爽感，在皮肤上铺展性好良。

3.乳化剂、增黏剂和助悬剂卡波沫可作为乳化剂，用于外用O/W型乳剂。

还可用于内服或外用液体药剂的增黏，作为子宫颈贴的黏胶剂和鼻腔给药的微球。

因卡波沫具有交联的网状结构，特别适合用作助悬剂（常用量0.5%~1%）

4.缓释控释材料卡波沫的缓控释作用基于其溶胀与形成凝胶的性质。

以卡波沫为骨架与以纤维素衍生物为骨架制备的水凝胶型控释制剂不同（一、PH可影响卡波沫骨架的松弛与膨胀其释药性能往往与PH有关。

二、制剂外表面水化形成与一般凝胶有所区别的凝胶层，卡波沫完全水化时，其内部的渗透压使结构破裂降低了凝胶密度，但仍能保持完整性，药物通过凝胶层以均匀的速率向外扩散，使释药呈零级或近于零级动力学过程。

在用量较少时，卡波沫还具有一般阻滞剂的功能。

）

丙烯酸树脂主要用作口服片剂和胶囊的薄膜包衣材料

三、聚维酮（聚乙烯吡咯烷酮PVP）

1.性质

（1）物理性状聚维酮为白色至乳白色粉末，无臭或几乎无臭的细粉。

（2）溶解性聚维酮易溶于水，在许多有机溶剂中极易溶解，如甲醇、乙醇、丙二醇、甘油、有机酸及其脂、丙酮、三氯甲烷等，但不溶于醚、烷烃、矿物油、四氯化碳和乙酸乙酯。

（3）溶液黏性聚维酮相对分子质量影响其溶液黏度。

（4）化学反应性聚维酮化学性质稳定，基本上呈惰性

2.应用

聚维酮是较早应用的血容量扩充剂

（1）用作固体制剂的黏合剂

对于湿、热敏感的药物，用聚维酮的有机溶剂溶液制粒可有效消除水分、干燥温度及时间对药物稳定性的影响。

（2）用作包衣材料

聚维酮作为薄膜包衣材料，其韧性好。

（3）用作固体分散体载体

利用聚维酮极强的亲水性和水溶性，以其作为固体分散体的载体，可提高难溶性药物的溶出度和生物利用度。

（4）用于缓释控释制剂

在制备不溶性骨架或溶蚀性骨架缓控释制剂时，PVP常用作骨架的致孔剂和黏合剂，调节药物释放速率。

（5）助溶剂或分散稳定剂

低相对分子质量的聚维酮可用于注射剂中作为助溶剂或抑制结晶生长。

在粉针剂中，聚维酮可作为增溶剂；

也可在口服或其他液体药剂中作为增溶剂。

（6）用于眼用药物制剂

在滴眼液中加入一定量的聚维酮可减少药物对眼的刺激性，增加溶液黏度，延长药物在眼部的滞留时间。

（7）其他聚维酮是涂膜剂的主要材料。

交联聚维酮相对分子质量高，且有交联结构，故不溶于水、有机溶剂以及强酸、强碱，但遇水可迅速溶胀。

交联聚维酮主要用作片剂的崩解剂，在片剂中使用1%~2%时，便可取得崩解作用，并且具有良好的再加工性，即回收加工时，不需再加入多量的崩解剂。

乙烯-醋酸乙烯（酯）共聚物EVA

四、聚乙二醇-PEG

性质：

1.溶解性随相对分子质量增大，其在极性溶剂中溶解度逐渐减小。

2.吸湿性

3.表面活性与黏度

1.注射用的复合溶剂

2.栓剂基质

3.软膏及化妆品基质

4.液体药剂的助悬、增黏与增溶

5.固体分散体的载体

6.片剂的固态黏合剂、润滑剂、

7.用于修饰微粒或纳米粒聚合物载体

五、泊洛沙姆

相对分子质量较高的泊洛沙姆为白色、蜡状、可自由流动的球状颗粒或浇注固体，相对分子质量较低的泊洛沙姆为半固体或无色液体。

基本无臭、无味。

（1）溶解性

由于聚氧乙烯的相对亲水性和聚氧丙烯的相对亲油性使这类共聚物具有极不相同的表面活性，且有从油溶性到水溶性的多种产品，属于非离子型表面活性剂。

随着共聚物中聚氧乙烯部分的增加，泊洛沙姆的水溶性逐渐增大。

（2）昙点

泊洛沙姆水溶液加热时，由于大分子的水合结构被破坏以及形成疏水链构象，发生起浊现象。

（3）表面活性

泊洛沙姆的亲水亲油平衡值（HLB值）从极端疏水性（HLB=0.5）到极端亲水性（HLB=30.5）氧乙烯链段比例越大，HLB值越高。

（4）凝胶作用

除一些相对分子质量较低的泊洛沙姆品种外，多数泊洛沙姆在较高浓度时即形成水凝胶。

相对分子质量越大，凝胶越易形成。

泊洛沙姆为非离子型表面活性剂，在药剂中主要用作乳化剂和增溶剂。

也可作静脉注射脂肪乳剂的乳化剂（唯一合成的）。

在口服制剂中，主要利用水溶性泊洛沙姆作为增溶剂、乳化剂和稳定剂。

泊洛沙姆的其他应用包括：

在液体药剂中用作增黏剂、分散剂、助悬剂；

在化妆品中用作乳化剂、润湿剂和香精的增溶剂等。

第六章其他药用高分子材料、预制品

一、硅橡胶的应用

由于它的生理惰性和生物相容性，用作子宫避孕器、皮下埋植剂以及经皮给药制剂的载体材料。

亦可作为控释包衣材料。

水分散体是指以水为分散剂，聚合物以直径约50nm~1.2um的胶状颗粒悬浮的具有良好物理稳定性的非均相系统，其外观呈不透明的乳白色，故也称为胶乳。

根据制备方法不同，水分散体基本上可分为真胶乳和假胶乳。

第七章药品包装用高分子材料

聚乙烯PE

聚丙烯PP

聚氯乙烯PVC

聚苯乙烯PS

聚对苯二甲酸乙二醇酯PET（聚酯）

为了提高性能、改善加工成型条件以及降低成本，在聚合物制品中经常添加多种高分子助剂，包括增塑剂、稳定剂、抗氧剂（防老剂）、抗静电剂、填充剂和增强剂、着色剂（颜料和染料）、阻燃剂、紫外线吸收剂、增韧剂、遮光剂、抗菌剂以及加工助剂（如脱膜剂、乳化剂）等。

添加剂的种类和用量，遵循以下原则：

用量恰当、相互协同；

安全、无毒，逸散性小，不与药物相互作用；

最好无臭、无味等。

增塑剂——改善聚合物制品的柔软性、弹性、抗冲击性和耐寒性。

稳定剂——增加材料在加工过程和模塑后的稳定性，通常是为了抗热和光的综合效应。

抗氧剂——防止和延缓聚合物的氧化降解，塑料中抗氧剂的用量在0.01%~0.4%之间。

填充剂——降低成本，改善塑料性能。

抗静电剂——可以再材料表面形成抗静电分子层，有助于减少摩擦，避免静电产生。

润滑剂——改善塑料熔体的流动性，降低熔体与加工机械表面间的摩擦力，提高制品光洁度。

高分子材料的性能测试与评价

药品包装用高分子材料的主要物理性能测试包括：

热性能、吸水性和吸湿性、透气或透水性、光学性能试验等。

化学试验时指对高分子包装材料的化学性质检查，根据不同包装材料性质选择恰当项目进行检查。

有吸着性、浸出物试验。

（指标）

醋酸纤维素酞酸酯CAP

醋酸纤维素丁酸酯CAB

甲基纤维素MC

乙基纤维素EC

羟丙纤维素HPC

羟乙纤维素HEC

羟丙甲纤维素HPMC

羧甲基纤维素钠CMCNa

羧甲基纤维素钙MCMCa

羟丙甲纤维素酞酸酯HPMCP

醋酸羟丙甲纤维素琥珀酸酯HPMCAS