级仪器分析习题课第二回Word文件下载.docx
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Hb的电子云密度高,屏蔽效应大,
需要高场,低频,高τ
解释在下列化合物中,所指出的质子的不同的τ值。
τ(Ha)=2.28
τ(Hb)=2.60
羰基电负性较强,对苯环上大π键电子云有诱导作用,这样(Ha)Ha的电子云密度低,屏蔽效应小,化学位移向低场(高δ低τ2.28)移动,(Hb)电子云密度高,屏蔽效应大,需要高场,低δ,高τ。
某化合物的分子式为C9H13N,其NMR谱图如下图所示,试推断其结构。
1、Ω=1+9+(13-1)/2=4
δ峰分裂数氢数基团
2.116-CH3
3.412-CH2
7.215单取代苯考虑到上述吸收峰都是单峰,而且只有一个N,所以结构为
根据下图的质谱图,提出分子的结构式。
1、m/z为108和110的峰强度比为1:
1,带有明显的Br同位素特征,基本可以判定是含有溴的化合物,
2、m/z为79和81的峰强度比为1:
1,是Br,
3、m/z为29的峰应为C2H5+。
4、所以化合物为C2H5Br。
简述在NMR中什么是去偶法?
若化学位移不同的Ha和Hb核存在偶合,
HaHb
Ha考察核Hb干扰核
双扫描:
ν1正常扫描
ν2=νHb共振频率照射Hb使干扰核+1/2=-1/2达到饱和(跃迁和弛豫相同)不产生核磁信号,是Ha感受不到Hb偶合(去偶),不再对Ha核产生偶合作用。
简述什么是自旋偶合现象?
相邻核的自旋之间的相互干扰作用称为自旋-自旋偶合,由于偶合作用,引起谱峰增多,这种现象称为自旋-自旋分裂。
5、谱图解析题
某未知化合物的分子式为C9H10O2,其红外,核磁谱图如下图所示,根据所学综合谱图解析步骤,试推断其结构。
(所需的IR、NER、MS数据见附表)
解谱步骤
1、从质谱图上分子离子峰等的m/e得到样品的相对分子量及确定分子式;
2、根据分子式计算不饱和度,给出可能的不饱和类型;
3、从紫外光谱中得到生色团类型;
4、从红外光谱中提出可能存在的基团;
5、从核磁共振谱图中得到质子的数目和类型(化学环境);
6、提出可能的分子式结构;
7、根据质谱数据排除不合理的结构,给出合理的结构。
1、谱图解析(答案)
某未知化合物的分子式为C9H10O2
1)Ω=1+9-5=5
2)可能有苯环和羰基等;
3)IR谱:
1700cm-1处的吸收峰说明有羰基;
1430-1600cm-1处的吸收峰说明有苯环;
700cm-1左右的吸收峰说明苯环单取代
4)NMR谱
δ氢数峰数基团
1.53单峰CH3
4.32单峰CH2
7.43复杂单取
8.12复杂代苯
5)初步确定结构式为:
Ar-CO-CH2-O-CH3
6)MS:
m/e=150分子离子峰
m/e=105C6H5CO+
Ar-CO-CH2-O-CH3
105
m/e=77C6H5+
某有机化合物的分子式为C7H7NO2,其紫外、红外、质谱和核磁共振图如下图,试推断其分子结构。
2、解谱题
1、化合物为C7H7NO2,M=137
2、Ω=1+7+(1-7)/2=5,可能有苯环;
3、IR谱:
1600-1430cm-1,,有一组吸收峰,是苯环;
1700cm-1左右没有吸收峰,说明没有C=O,可能有NO2,
800cm-1的吸收峰说明苯环是对位取代的。
1.913-CH3
6.922苯环上氢
7.622苯环上氢
由此可知化合物的结构为
1、在某色谱分析中得到如下数据:
保留时间(tR)为5.0min,死时间(tM)为1.0min.液相体积(Vs)为2.0mL,柱口载气体积流量(F0)为50mL.min-1,试计算:
(1)分配比k
(2)死体积Vm
(3)分配系数K
(4)保留体积VR
2、在一根已有8100块理论塔板的色谱柱上,异辛烷和正辛烷的调整保留时间为800s和810s,设k+1/1˜1,试问:
(1)如果一个含有上述两组分的试样通过这根柱子所得到的分辨率是多少?
(2)假定调整保留时间不变,当分辨率达到1.00时,所需的塔板数为多少?
(3)假定调整保留时间不变,当分辨率达到1.5时,所需的塔板数为多少?