高中化学竞赛模拟试题1Word格式文档下载.docx
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2、写出C8H—产生过程的各步反应式,各微粒均用路易斯结构式表示
第2题（7分）
CO可以看作给电子分子，能与能提供电子对的分子化合。
1、请写出CO与
发生化合反应的方程式，产物是
的等电子体。
2、上述产物还能够形成类似碳酸根的离子，请写出该种离子的化学式。
3、在四氢呋喃（THF）中，当有四氢硼酸钠存在时，CO与乙硼烷按2：
1发生化合反应，可以得到一种环状分子，分子中同种原子都只有一种化学环境，利用这种作用可以制得一系列硼碳化合物，请画出该种分子的结构。
第3题（12分）
一种鲜花保存剂（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制备：
把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1，4－二氧六环（溶剂）中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A用1︰1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点152～153℃（分解），可溶於水，与AgNO3溶液形成AgCl沉淀。
用银定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴过量的AgNO3）测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：
①用250毫升容量瓶配制约0.05mol/L的AgNO3溶液，同时配置250mL浓度相近的NH4SCN溶液。
②准确称量烘干的NaCl207.9mg，用100毫升容量瓶定容。
③用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中，加入4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为6.30mL。
④用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升锥瓶中，加入10mLAgNO3溶液、4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴过量的AgNO3，三次实验结果平均为1.95mL。
⑤准确称量84.0mg产品B，转移到50毫升锥瓶中，加适量水使其溶解，加入10mLAgNO3溶液、4mL4mol/LHNO3和1mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。
⑥重复操作步骤⑤，称量的B为81.6mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77mL；
称量的B为76.8mg，消耗的NH4SCN溶液为2.02mL。
1．按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量。
用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。
2．试写出中间产物A和目标产物B的结构式。
第4题（10分）
化学家Schlessinger作了一个著名的实验：
令LiH同无水AlCl3在乙醚中进行反应，结果
生成了化合物A和B。
经分析，化合物A中的阴离子呈正四面体结构，A和B的颜色反应均
呈紫红色。
化合物B若加入AgNO3溶液有白色沉淀生成，若加入NaF溶液也能产生白色沉
淀。
1．判断A和B是什么物质？
写出其化学式。
2．写出生成A和B的化学反应方程式。
3．A是一种白色晶状固体，在室温或干燥空气中相对稳定，但对水极其敏感。
A遇水
立刻发生爆发性的猛烈反应，且水的量不同，其固体产物不同，但若A相同，产生气体C
的量都相等。
这是我们测定A的纯度或测定有机物中水的含量的依据。
请写出A与水发生反应的所有可能发生的化学反应方程式。
4．A的乙醚溶液能同氨猛烈的作用，该反应可看作是一种取代反应，氨气的量不同，
其反应产物也不同，但都有气体C生成。
假若生成的一种产物D其阴离子也呈正四面体。
试确定D，并写出生成D的化学反应方程式。
5．此外，A在吡啶溶液中同CuI反应，能生成三种二元化合物，其中一种产物呈纤维
矿ZnS型结构。
试写出该反应的化学方程式。
6．向A的乙醚溶液中加入不同量的乙醇，可分别得到不同的产物。
当乙醇的物质的量
与A相同时产物是E和C，当乙醇的物质量是A的2倍时是F和C，3倍时是G和C。
试
确定E、F和G的化学式。
第5题（8分）
1．配合物[PtCl2（R2P（CH2）nPR2）]n可以是单核（n=1），也可以是双核（n=2）配合物，试画出它们的结构式并讨论n值的要求，说明理由。
2．[Pt（NH3）2Cl2]是电中性配合物，其双聚物可以为1︰1型电解质（A）与1︰2型电解质（B）。
（1）试画出电解质（A）的同分异构体结构式并命名，说明它们属于何种类型异构体？
（2）试画出电解质（B）的结构式并命名。
（3）如何鉴别（A）和（B）两种电解质？
第6题：
（7分）
我们知道，乙硼烷由于其缺电子的特性会形成3中心-2电子（3c-2e）的特殊化学键，其实很多硼的化合物都会形成这种缺电子的化学键。
单质硼有很多种，一般都是由B12单元组成的。
α-R12硼具有层状结构，层中每个B12单元与周围的B12通过3c-2e键相连，B12单元的配位数为6。
（1）试画出此层状结构，指出其中参与形成3c-2e键的原子（指出一组即可）
B12单元
（2）推测以此层状结构为基础堆积形成的晶体的晶胞类型，说明理由
（3）在NaB12中，B12单元同前所述；
但在YB12中，B12单元变为立方八面体，试解释原因。
第7题（8分）
用邻苯基一双一（二甲胂）（简记为diars，常做配体）与FeCl3作用，
可生成一个双配位离子的化合物A。
已知A中阴离子是正四面体结构，阳离子中Fe为6配
位，其配体diars和Cl－的数目相等，为1︰1。
将A用硝酸氧化后得到一种晶体B，经分析B
晶体中的正、负离子的空间结构与A完全相同，只不过是阴离子与阳离子的个数比不同，A
为1︰1，而B为2︰1。
1．试确定A和B的分子式。
2．画出A中阳离子可能的结构式，并指明哪一种结构较为稳定？
为什么？
3．指明A和B中铁元素的氧化数：
A→B属于什么反应？
4．写出生成A的化学反应方程式。
第8题（9分）
随着人们对化学电源需求的日益扩大和现有电极材料资源的日益萎缩，寻求放电容量
大、输出电压高的新材料成为广大电池研究者的重要课题。
最近，研究者提出Ag－Cu－O
三元化合物AgCuO2及Ag2Cu2O3可以作为碱性电池正极活性物质。
AgCuO2性质稳定，不易受
潮，在空气中可以稳定存在数月之久。
1．称取适量Cu（NO3）2∙3H2O和AgNO3于烧杯中，加蒸馏水配成溶液A；
另称取适量KOH
和K2S2O8，加蒸馏水配成溶液B；
向A液中缓慢滴加B液，并不断搅拌，沉淀完全后，冷却、
过滤、并用去离子水洗涤、过滤、干燥，可得黑色粉末样品
AgCuO2。
写出总反应方程式。
2．右图是AgCuO2电极在9mol/LKOH溶液中不同放电制
度下的放电曲线。
从放电曲线可清晰看出AgCuO2电极的放电
过程主要呈四个放电平台，分别位于0.35V、0.06V、－0.28V、
－0.56V处。
写出相应的电极反应。
3．如果在AgCuO2电极中添加硫粉，则放电开路电压更
高，其放电电位下降趋缓，放电容量更大。
研究表明，（与未
残硫电极相比）二者在－0.2V之前的放电相差不大；
之后，添加硫粉的AgCuO2样品的放电
性能则逐渐开始优于未添加硫粉的AgCuO2样品（能有效改善了AgCuO2的深度放电容量）。
请解释原因。
第9题（13分）
有机化合物A（C15H24）是一种存在于调味剂中的物质，用过量O3处理后用Zn/H2O还原，得到
B（C2H2O2）、C（C3H6O）和D（C10H16O3）三种物质，其中C和D可以发生碘仿反应。
D发生碘仿反
应所得产物用KMnO4处理得到E（C9H14O5）。
用LiAlH4、H2O、SOCl2、KOH/EtOH依次处理D后，
得到化合物F（C10H16），用过量O3处理F后用Zn/H2O还原，得到化合物甲醛、乙醛、G（C3H4O2）
和H（C4H6O2），H能发生碘仿反应，而G不能。
H碘仿反应产物和G均能使酸性KMnO4褪色，
并生成相同产物I（C3H4O4）。
用SOCl2、NH3、Br2/NaOH依次处理E后得到J（C7H16N2O），用过
量CH3I处理J后加入Ag2O并加热，得到K（C7H10O）。
用NaBH4处理K后与浓硫酸反应，生成
L（C7H10）。
再用过量O3处理L后用Zn/H2O还原，得到B、M（C3H4O2）和甲醛。
M可以发生碘
仿反应。
写出A‐M的结构简式。
第10题（7分）
灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A和B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：
10-1在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。
10-2写出所有符合下列两个条件的B的同分异构体的结构简式：
1
苯环上只有两种化学环境不同的氢；
②分子中只有一种官能团。
10-3写出由A和B生成灰黄霉素的反应名称。
第11题（16分）
Veticadinol（M）属于倍半萜烯。
萜烯是一类含有两个或多个异戊二烯单元的化合物，倍半萜烯包含三个异戊二烯单元。
含有2,8-二甲基-5-异丙基十氢化萘骨架的倍半萜烯，如Veticadinol（M）统称为Candinanes。
在这些化合物中，只有一种结构具有特殊的活性，即真正的Candinanes，它具有反式稠环结构，而且具有特定的手性结构。
Veticadinol是由Chiurdoglu和Delsemme在1961年从岩兰草油中分离到的，但起初提纯困难，很多小组都尝试了它的全合成工作，不过大多只能得到异构化的混合物。
直到1998年，Tietze首次成功地完成了该物质的立体选择性合成。
下面就是以二氢月桂烯为原料合成Veticadinol的一个合成路线。
1.
写出化合物或试剂A-I的结构简式。
2.
请在图中将化合物M分为异戊二烯单元。
3.
请写出D到F的反应机理。
4、
为何令起始原料与A反应，只得到一种产物香茅醇？
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