全国普通高等学校招生统一考试化学山东卷Word下载.docx
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D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同
4．某化合物由两种单质直接反应生成，将其加入Ba（HCO3）2溶液中同时有气体和沉淀产生。
下列化合物中符合上述条件的是（）
A．SiO2B．Na2OC．FeCl2D．AlCl3
5．下列由实验现象得出的结论正确的是
操作及现象
结论
A
向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀。
Ksp（AgCl）<
Ksp（AgI）
B
向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色。
溶液中一定含有Fe2+
C
向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色。
Br—还原性强于Cl—
D
加热盛有NH4Cl固体的试管，试管底部固体消失，试管口有晶体凝结。
NH4Cl固体可以升华
A．AB．BC．CD．D
6．下列离子方程式正确的是（ ）
A．向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液：
SO32－＋2H＋===SO2↑＋H2O
B．向Na2SiO3溶液中通入过量SO2：
SiO32－＋SO2＋H2O===H2SiO3↓＋SO32－
C．向Al2（SO4）3溶液中加入过量NH3·
H2O：
Al3＋＋4NH3·
H2O===AlO2－＋4NH4＋＋2H2O
D．向CuSO4溶液中加入Na2O2：
2Na2O2＋2Cu2＋＋2H2O===4Na＋＋2Cu（OH）2↓＋O2↑
7．室温下，向10mL0.1mol/LNaOH溶液中加入0.1mol/L一元酸HA溶液后PH的变化如图所示。
下列说法正确的是（）
A．a
点所示溶液中
c（Na+）＞c（A-）＞c（H+）＞c（HA）
B．a、b
两点所示溶液中水的电离程度相同
C．b点所示溶液中c（A-）＞c（HA）
D．pH=7时，c（Na+）=c（A-）+c（HA）
二、填空题
8．利用LiOH和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。
LiOH可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴渣获得。
（1）利用如图装置电解制备LiOH，两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液。
B极区电解液为________溶液（填化学式），阳极电极反应式为_________，电解过程中Li+向_____电极迁移（填“A”或“B”）。
（2）利用钴渣[含Co（OH）3、Fe（OH）3等]制备钴氧化物的工艺流程如下：
Co（OH）3溶解还原反应的离子方程式为_______________，铁渣中铁元素的化合价为___________，在空气中煅烧CoC2O4生成钴氧化物和CO2，测得充分煅烧后固体质量为2.41g，CO2的体积为1.344L（标准状况），则钴氧化物的化学式为__________。
9．氟在自然界中常以CaF2的形式存在。
（1）下列关于CaF2的表述正确的是_______。
a．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2
b．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用
c．阴阳离子比为2：
1的物质，均与CaF2晶体构型相同
d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电
（2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是__________________________（用离子方程式表示）。
已知AlF63-在溶液中可稳定存在。
（3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为___________，其中氧原子的杂化方式为_________。
（4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。
已知反应Cl2（g）＋3F2（g）=2ClF3（g）△H=－313kJ·
mol－1，F－F键键能为159kJ·
mol－1，Cl－Cl键键能为242kJ·
mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为_________kJ·
mol－1。
ClF3的熔、沸点比BrF3的________（填“高”或“低”）。
三、原理综合题
10．合金贮氢材料具有优异的吸收氢性能，在配合氢能的开发中起到重要作用。
（1）一定温度下，某贮氢合金（M）的贮氢过程如图所示，纵轴为平衡时氢气的压强（p），横轴表示固相中氢原子与金属原子的个数比（H/M）。
在OA段，氢溶解于M中形成固溶体MHx，随着氢气压强的增大，H/M逐渐增大；
在AB段，MHx与氢气发生氢化反应生成氢化物MHy，氢化反应方程式为：
zMHx（s）+H2（g）==ZMHy（s）△H（Ⅰ）；
在B点，氢化反应结束，进一步增大氢气压强，H/M几乎不变。
反应（Ⅰ）中z=_____（用含x和y的代数式表示）。
温度为T1时，2g某合金4min内吸收氢气240mL，吸氢速率v=______mL•g-1•min。
反应的焓变△HⅠ_____0（填“>
”“<
”或“=”）。
（2）η表示单位质量贮氢合金在氢化反应阶段的最大吸氢量占其总吸氢量的比例，则温度为T1、T2时，η（T1）____η（T2）（填“>
当反应（Ⅰ）处于图中a点时，保持温度不变，向恒容体系中通入少量氢气，达到平衡后反应（Ⅰ）可能处于图中的_____点（填“b”“c”或“d”），该贮氢合金可通过______或_______的方式释放氢气。
（3）贮氢合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反应，温度为T时，该反应的热化学方程式为_________。
已知温度为T时：
CH4（g）+2H2O=CO2（g）+4H2（g）△H=+165KJ•mol
CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）△H=-41KJ•mol
四、工业流程题
11．毒重石的主要成分BaCO3（含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质），实验室利用毒重石制备BaCl2·
2H2O的流程如下：
（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是_______________________________________；
实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。
a．烧杯b．一定容积的容量瓶c．玻璃棒d．滴定管
（2）查阅有关资料获得沉淀各种杂质离子的pH见下表：
沉淀杂质离子
Ca2＋
Mg2＋
Fe3＋
开始沉淀时的pH
11.9
9.1
1.9
完全沉淀时的pH
13.9
11.1
3.2
加入NH3·
H2O调节pH＝8可除去______（填离子符号）；
滤渣Ⅱ中含__________（填化学式）。
加入H2C2O4时应避免过量，原因是_____________________（已知：
Ksp（BaC2O4）＝1.6×
10－7，Ksp（CaC2O4）＝2.3×
10－9）。
（3）利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：
2CrO
＋2H＋===Cr2O
＋H2O Ba2＋＋CrO
===BaCrO4↓
步骤Ⅰ．准确移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入几滴酸碱指示剂，用bmol·
L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mL。
步骤Ⅱ．准确移取ymLBaCl2溶液于锥形瓶中，加入xmL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用bmol·
L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________（选填“上方”或“下方”）。
BaCl2溶液的浓度为________________mol·
L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则所测得Ba2＋浓度测量值将________（选填“偏大”或“偏小”）。
12．工业上利用氨氧化获得的高浓度NOx气体（含NO、NO2）制备NaNO2、NaNO3，工艺流程如下：
Na2CO3＋NO＋NO2=2NaNO2＋CO2
（1）中和液所含溶质除NaNO2及少量Na2CO3外，还有__________（填化学式）。
（2）中和液进行蒸发Ⅰ操作时，应控制水的蒸发量，避免浓度过大，目的是_______。
蒸发Ⅰ产生的蒸气中含有少量的NaNO2等有毒物质，不能直接排放，将其冷凝后用于流程中的_______（填操作名称）最合理。
（3）母液Ⅰ进行转化时加入稀HNO3的目的是_______。
母液Ⅱ需回收利用，下列处理方法合理的是________。
a．转入中和液b．转入结晶Ⅰ操作
c．转入转化液d．转入结晶Ⅱ操作
（4）若将NaNO2、NaNO3两种产品的物质的量之比设为2：
1，则生产1.38吨NaNO2时，Na2CO3的理论用量为______吨（假定Na2CO3恰好完全反应）。
五、有机推断题
13．[化学---有机化学基础]菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
（1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。
（2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。
（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。
（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。
合成路线流程图示例：
参考答案
1．D
【解析】
【详解】
A.金属钠化学性质活泼，与氧气反应生成过氧化钠，过氧化钠能够与泡沫灭火器产生的二氧化碳反应生成氧气，所以不能使用泡沫灭火器灭火，可以使用砂子灭火，故A错误；
B.用试管加热固体时，试管口应向下倾斜，B项错误；
C.氢氧化钠能够腐蚀皮肤，少量的浓硫酸沾到皮肤上，应该先用干抹布擦去，然后用大量的水冲洗，再涂上稀碳酸氢钠溶液，故C错误；
D.制备乙烯时，为了防止暴沸，应向乙醇和浓硫酸的混合液中加入碎瓷片，D项正确；
答案为D。
2．C
【分析】
设元素Y的原子序数为y，则y+y+10=3×
（y+1），解得y=7，则Y为N元素、X为Si元素、Z为O元素、W为Cl元素。
A、同周期元素，从左到右原子半径依次减小，原子半径：
Z＜Y，故A错误；
B、元素非金属性越强，气态氢化物的稳定性越强，氮元素的非金属性强于硅元素，则气态氢化物的稳定性：
X＜Z，故B错误；
C、O元素、Cl元素与Mg元素形成的化合物氧化镁、氯化镁都是离子化合物，故C正确；
D、元素非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，氯元素的非金属性强于氮元素，则最高价氧化物对应水化物的酸性：
Y＜W，故D错误；
故选C。
3．B
A项，该化合物分子中含有羧基、醇羟基、醚键和碳碳双键4种官能团，故A项错误；
B项，该物质中含有羧基和羟基，既可以与乙醇发生酯化反应，也可以与乙酸发生酯化反应，反应类型相同，故B项正确；
C项，分枝酸中有羧基和酚羟基能与NaOH溶液发生中和反应，一个分子中含两个羧基和一个酚羟基，故1mol分枝酸最多能与3molNaOH发生中和反应，故C项错误；
D项，该物质使溴的四氯化碳溶液褪色的原理是溴与碳碳双键发生加成反应，而是使酸性高锰酸钾溶液褪色是发生氧化反应，原理不同，故D项错误。
综上所述，本题正确答案为B。
【点睛】
本题考查了有机化合物的结构与性质，包含了通过分析有机化合物的结构简式，判断有机化合物的官能团、反应类型的判断、有机物的性质，掌握官能团的性质是解题的关键。
4．D
A．Si与O2在高温下反应生成SiO2，SiO2和Ba（HCO3）2不反应，故A不符合题意；
B．Na与O2常温下化合生成Na2O，Na2O＋H2O=2NaOH，Ba（HCO3）2＋NaOH=BaCO3↓＋H2O＋NaHCO3，没有气体，故B不符合题意；
C．铁和氯气反应生成FeCl3，不生成FeCl2，故C不符合题意；
D．Al和Cl2反应生成AlCl3，AlCl3通入到Ba（HCO3）2溶液中发生Al3＋＋3HCO3－=Al（OH）3↓＋3CO2↑，故D符合题意；
答案选D。
5．C
A、Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI），A错误；
B、滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色，说明该溶液可能含有Fe2+或Fe3+，B错误；
C、上层呈橙红色，说明Cl2与NaBr反应生成了Br2和NaCl，则Br‾的还原性强于Cl‾，C正确；
D、不是升华，试管底部NH4Cl分解生成NH3和HCl，试管口NH3与HCl反应生成了NH4Cl，发生了化学反应，D错误；
答案选C。
把元素化合物的知识、化学原理和实验操作及实验结论的分析进行了结合，考查了考生运用所学知识分析实验现象，得出正确结论的能力，审题时应全面细致，如滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液可能含有Fe2+或Fe3+，体现了化学实验方案设计的严谨性，加热盛有NH4Cl固体的试管，体现了由现象看本质的科学态度。
6．D
试题分析：
A．醋酸属于弱酸，应该用化学式表示，另外醋酸与亚硫酸钠也不能反应放出二氧化硫，故A错误；
B．向Na2SiO3溶液中通入过量SO2生成硅酸和亚硫酸氢钠，故B错误；
C．过量的NH3·
H2O不能溶解氢氧化铝沉淀，故C错误；
D．向CuSO4溶液中加入Na2O2，过氧化钠首先与水反应放出氧气，生成的氢氧化钠与硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，故D正确；
故选D。
考点：
考查了离子方程式的正误判断的相关知识。
7．C
A．a点时消耗0.1mol/L一元酸HA10mL，酸碱恰好中和生成盐，溶液pH=8.7，溶液显碱性，则该盐为强碱弱酸盐，说明HA为弱酸，NaA溶液水解呈碱性，应为c（HA）＞c（H+），故A错误；
B．a点A-水解，促进水的电离，b点时HA过量，溶液呈酸性，HA电离出H+，抑制水的电离，故B错误；
C．b点加入0.1mol/L一元酸HA溶液20mL，HA过量一倍，溶液存在NaA和HA，此时溶液的pH=4.7，溶液呈酸性，说明HA电离程度大于A-水解程度，则存在c（A-）＞c（HA），故C正确；
D．pH=7时，c（H+）=c（OH-），由电荷守恒可知c（Na+）+c（H+）=c（A-）+c（OH-），则c（Na+）=c（A-），故D错误；
8．
（1）LiOH；
2Cl‾—2e‾=Cl2↑；
（2）2Co（OH）3+4H++SO32‾=2Co2++SO42‾+5H2O；
+3；
Co3O4
（1）根据示意图，B极区生产H2，同时生成LiOH，则B极区电解液不能是LiCl溶液，如果是LiCl溶液则无法得到纯净的LiOH，则B极区电解液为LiOH溶液；
电极A为阳极，阳极区电解液为LiCl溶液，根据放电顺序，阳极上Cl‾失去电子，则阳极电极反应式为：
根据电流方向，电解过程中Li+向B电极迁移。
（2）在酸性条件下，Co（OH）3首先与H+反应生成Co3+，Co3+具有氧化性，把SO32‾氧化为SO42‾，配平可得离子方程式：
2Co（OH）3+4H++SO32‾=2Co2++SO42‾+5H2O；
铁渣中铁元素的化合价应该为高价，为+3价；
CO2的物质的量为：
1.344L÷
22.4L/mol=0.06mol，根据CoC2O4的组成可知Co元素物质的量为0.03mol，设钴氧化物的化学式为CoxOy，根据元素的质量比可得：
59x：
16y=0.03mol×
59g/mol：
（2.41g—0.03mol×
59g/mol），解得x：
y=3:
4，则钴氧化物的化学式为：
Co3O4。
【考点定位】本题考查了电极原理及应用，包括电极方程式的书写、电解液的判断、离子移动方向的判断；
还考查了离子方程式的书写、元素化合价的判断、根据化学计算推测物质的化学式，
9．adAl3++3CaF2=3Ca2++
角形或V形sp3172低
（1）a．离子所带电荷相同，F－的离子半径小于Cl－，所以CaF2晶体的晶格能大，则CaF2的熔点高于CaCl2，a正确；
b．Ca2+与F‾间既有静电引力作用，也有静电排斥作用，b错误；
c．晶体构型还与离子的大小有关，所以阴阳离子比为2：
1的物质，不一定与CaF2晶体构型相同，c错误；
d．CaF2中的化学键为离子键，CaF2在熔融状态下发生电离，因此CaF2在熔融状态下能导电，d正确；
故答案为：
ad；
（2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，生成了
，所以离子方程式为：
Al3++3CaF2=3Ca2++
，故答案为：
；
（3）OF2分子中O与2个F原子形成2个σ键，O原子还有2对孤对电子，所以O原子的杂化方式为sp3，空间构型为角形或V形，故答案为：
角形或V形；
sp3；
（4）根据焓变的含义可得：
242kJ·
mol－1+3×
159kJ·
mol－1—6×
ECl—F=－313kJ·
mol－1，解得Cl－F键的平均键能ECl—F=172kJ·
mol－1；
组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，所以ClF3的熔、沸点比BrF3的低，故答案为：
172；
低；
【考点定位】
本题以CaF2为情景，考查了物质的结构、离子半径比较、离子方程式的书写、中心原子的杂化方式和分子的构型、键能的计算、熔点的比较。
10．
（1）2/（y—x）；
30；
<
（2）>
c；
加热减压
（3）CO（g）+3H2（g）=CH4（g）+H2O（g）∆H=—206kJ•mol‾1
（1）根据元素守恒可得z•x+2=z•y，解得z=2/（y—x）；
吸氢速率v=240mL÷
2g÷
4min="
30"
mL•g-1•min-1；
因为T1<
T2，T2时氢气的压强大，说明升温向生成氢气的方向移动，逆反应为吸热反应，所以正反应为放热反应，则∆H1<
0。
（2）根据图像可知，横坐标相同，即氢原子与金属原子的个数比相同时，T2时氢气的压强大，说明T2时吸氢量少，则η（T1）>
η（T2）；
处于图中a点时，保持温度不变，向恒容体系中通入少量氢气，氢气压强的增大，H/M逐惭增大，根据图像可能处于c点；
根据平衡移动原理，可以通过加热，使温度升高或减小压强使平衡向左移动，释放氢气。
（3）写出化学方程式并注明状态：
CO（g）+3H2（g）=CH4（g）+H2O（g），然后根据盖斯定律可得该反应的∆H=—∆H1+∆H2=—206kJ•mol‾1，进而得出热化学方程式。
【考点定位】本题以合金贮氢材料为背景，考查了元素守恒的应用、化学反应速率的计算、焓变的判断、化学平衡移动及影响因素、热化学方程式的书写。
11．增大原料的接触面积，加快浸取速率acFe3＋Mg（OH）2、Ca（OH）2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，致产品的产量减少上方
偏大
（1）充分研磨可以增大反应物的接触面积，增大反应速率；
因为配制的盐酸溶液浓度为质量分数，可以计算出浓盐酸的体积和水的体积，所以使用烧杯作为容器稀释，玻璃杯搅拌。
（2）根据流程图和表中数据，加入NH3•H2O调pH为8，只有Fe3+完全沉淀，故可除去Fe3+；
加入NaOH调pH=12.5，Mg2+也完全沉淀，Ca2+部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg（OH）2、Ca（OH）2；
根据Ksp（BaC2O4）=1.6×
10-7，H2C2O4过量时Ba2+转化为BaC2O4沉淀，BaCl2·
2H2O产品的产量减少。
（3）“0”刻度位于滴定管的上方；
与Ba2+反应的CrO42‾的物质的量为（V0b—V1b）/1000mol，则Ba2+浓度为（V0b—V1b）/y；
根据计算式，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1减小，则Ba2+浓度测量值将偏大。
【考点定位】本题通过化学流程的分析，考查了基本操作和基本仪器、离子的去除、溶液的配制和酸碱中和滴定，包含了实验数据的分析和处理、和误差的分析。
12．NaNO3防止NaNO2的析出溶碱将NaNO2氧化为NaNO3c、d1.59
（1）NO2与碱液反应可生成NaNO3；
（2）浓度过大时，NaNO2可能会析出；
NaNO2有毒，不能直接排放，回收后可用于流程中的溶碱；
（3）NaNO2在酸性条件下易被氧化，加入稀硝酸可提供酸性环境；
母液Ⅱ的溶质主要是NaNO3，所以回收利用时应转入转化液，或转入结晶Ⅱ操作，故c、d正确；
（4）1.38吨NaNO2的物质的量为：
1.38×
106÷
69g/mol=2×
104mol，则生成的NaNO3物质的量为：
1×
104mol，故Na2CO3的理论用量=
×
（2×
104+1×
104）mol×
106g/mol=1.59×
106g=1.59吨。
13．
（1）
，碳碳双键、醛基。
（2）加成（或还原）反应；
CH3
CH3，
（3）
（4）CH3CH2Br
CH3CH2MgBr
CH3CH2CH2CH2OH
（1）根据题目所给信息，1，3-丁二烯与丙烯醛反应生成
，根据结构简式可知该有机物含有碳碳双键和醛基。
（2）A中碳碳双键和醛基与H2发生加成反应；
根据有机合成路线E为CH2=CHCH2OH，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为：
CH3。
（3）D和E反应生成F为酯化反应，化学方程式为：
（4）根据题目所给信息，溴乙烷与Mg在干醚条件下反应生成CH3CH2MgBr，CH3CH2MgBr与环氧乙烷在H+条件下反应即可生成1-丁醇，合成路线为：
CH3CH2Br
CH3CH2CH2CH2OH。
【考点定位】本题通过有机合成的分析，考查了有机化合物的结构与性质、反应类型的判断、同分异构体的判断、化学方程式的书写以及有机合成路线的设计。
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