全国化学竞赛初赛模拟试卷和答案3.doc
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2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷
（时间：
3小时满分：
100分）
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
满分
10
10
9
11
10
8
8
12
12
H
1.008
相对原子质量
He
4.003
Li
6.941
Be
9.012
B
10.81
C
12.01
N
14.01
O
16.00
F
19.00
Ne
20.18
Na
22.99
Mg
24.31
Al
26.98
Si
28.09
P
30.97
S
32.07
Cl
35.45
Ar
39.95
K
39.10
Ca
40.08
Sc
44.96
Ti
47.88
V
50.94
Cr
52.00
Mn
54.94
Fe
55.85
Co
58.93
Ni
58.69
Cu
63.55
Zn
65.39
Ga
69.72
Ge
72.61
As
74.92
Se
78.96
Br
79.90
Kr
83.80
Rb
85.47
Sr
87.62
Y
88.91
Zr
91.22
Nb
92.91
Mo
95.94
Tc
[98]
Ru
101.1
Rh
102.9
Pd
106.4
Ag
107.9
Cd
112.4
In
114.8
Sn
118.7
Sb
121.8
Te
127.6
I
126.9
Xe
131.3
Cs
132.9
Ba
137.3
La－Lu
Hf
178.5
Ta
180.9
W
183.8
Re
186.2
Os
190.2
Ir
192.2
Pt
195.1
Au
197.0
Hg
200.6
Tl
204.4
Pb
207.2
Bi
209.0
Po
[210]
At
[210]
Rn
[222]
Fr
[223]
Ra
[226]
Ac－Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
第一题：
（10分）
碘在生物和化学领域都发挥着极其重要的作用。
（1）用作反应物时常配制KI－，加KI的作用是：
（2）有一定还原性。
将加入中生成白色难溶物的离子方程式为：
（3）某碘氧化物A可用碘酸加热脱水或用与浓硫酸反应制取，则A为：
（4）如何将从有机相分离到水相，简述实验原理：
第二题：
（10分）
（1）解释上表数据；
（2）已知：
Mg（OH）2
Ksp＝5.61×10-12
Ca（OH）2
Ksp＝5.50×10-6
MgCO3
Ksp＝6.82×10-6
CaCO3
Ksp＝4.96×10-9
H2CO3
Ka1＝4.30×10-7,Ka2＝5.61×10-11
25oC，100kPaCO2在水中溶解度为0.0343mol·L-1。
将100molMgO和100molCaO加水制成1000L悬浮液，通入CO2，使Mg2+浓度达到0.100mol·L-1，Ca2+浓度不超过10-4mol·L-1，且不生成MgCO3沉淀。
通过计算说明如何控制CO2的压力（假设CO2在水中溶解符合亨利定律）。
第三题：
（9分）
某AB型离子化合物M，溶于王水与硝酸按3∶4反应（假设生成气体全为NO），并可分离一反磁性一元酸。
已知M中两元素在同一周期，M的阴离子显－1价并具有稳定的闭壳层结构：
（1）求M的化学式；
（2）为何阴离子可以稳定存在；
（3）将两元素的单质分别做成形状相同的笼并压缩，两者形变能力相差很大，解释原因。
第四题：
（11分）
某酸A化学式为，A具有一定对称性，可与醇钠反应生成钠盐。
将钒溶于高锰酸钾溶液中，然后调节PH至中性，按2∶1加入A的钠盐和吡啶得一对称配合物M，已知M中O的质量分数为23.26％
（1）画出A的结构；
（2）画出M的结构；
（3）判断V的杂化方式并说明Py与V形成化学键的特点。
第五题：
（10分）
下图为一催化反应：
（1）写出总反应方程式；
（2）在该催化剂存在的条件下按6∶1加入乙炔和白磷得一对称化合物M，已知M有一对称中心，求M的结构。
第六题：
（8分）
钨青铜是颜色与青铜相似的钨矿，由K、W、O组成。
其晶格按一定取向截得一呈规律性排布结构的最小重复单位如图：
（按该结构不能求得各元素组成比）
（1）画出钨青铜的晶胞；
（2）写出钨青铜的化学式。
第七题：
（8分）
Robinson增环反应是有机合成里的重要反应，下面就涉及次反应：
（1）写出A－G的结构简式；
（2）命名起始物。
第八题：
（12分）
测定某有机物M的式量可采用Kjeldahl顶氮法。
步骤如下：
1：
将3.0000g有机物M加入硫酸钾溶液煮解，并加入Se或铜盐；
2：
于上述煮解液中加入浓NaOH至溶液呈强碱性，析出的氨气随水蒸气蒸馏出来导入饱和硼酸吸收液中；
3：
用1.0293mol/L的HCl滴定上述吸收氨气后的溶液消耗29.74ml。
（1）已知M的式量在100至200之间，求M的式量。
（2）M中C、H仅以亚甲基形式存在，M具有很好的对称性，存在一C3轴，试求M的结构。
（3）向M中加入HCl后得一离子化合物S，测得S中N,N间的距离比M中的短，试画出S的结构。
（4）HOAc溶液中，M与过氧化氢反应得N，试画出N的结构。
第九题：
（12分）
有机物A的式量为278，A为二元酸且不能与碳酸氢钠发生反应。
将A溶于乙醇，加入过量AcCl和三氯化铝得B，B被氧化得一六元酸C，1molC可与4mol碳酸氢钠反应。
A属于络合物，A中配位键较弱，当A与NaOH反应生成钠盐后配位键增强。
又知A中存在一C2轴。
（1）画出A的结构并指出最稳定的构象；
（2）解释A属于络合物的原因；
（3）为什么C为六元环而不是十元环，解释原因。
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