织物功能性整理技术的现状Word文档格式.docx
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分别以甲醇和多元醇
为改性剂，对2D结构中4个羟基（即l，3位和4，5位）的醚化反应程度，
由部分醚化，充分醚化或高度醚化，直至完全醚化的反应条件的探索，完
成低／超低甲醛免烫整理荆的开发，使免烫整理织物释放甲醛量能达到
Oeko-rex标准100的限量要求。
棉织物经液氨预处理后，增强了对免烫整理的先天涤件，以及水性聚氨
酯作为免烫整理的添加剂，对改进免烫整理织物的耐磨性和进一步抑制释
放甲醛等方面部有相当作用。
近年来一些高端客户提出：
40支（50支）全棉衬衫面料的免烫整理要求
是：
成品断裂强力不低于230N，免烫等级（经5次洗涤后）要达3．5级，
织物的释放甲醛量达Oekotex标准100的要求。
据称一度国内没有企业能
接这类定单，表明现行的轧烘焙常规高温工艺已不能担当任务了。
即免烫
等级的要求雨织物断裂强力的损伤之问平衡已无法达到这样好的水平。
上
海第二印染厂利用自主开发的湿蒸新技术，可提高织物的湿折皱回复角，
从而达到较高的免烫等级。
实现了40sx40s，133x72和
80／2s×
80／2s，130×
80两种府绸和50s×
50s，140×
80斜纹织物批量
生产。
另外，数十年前开发的潮交工艺和低温焙烘工艺，在当前的免烫整
理中似乎重新被人们发现了它们的价值。
其中潮交联工艺原来是间歇式加
工，要堆放（30～35℃）20～24hw后再水洗；
现在开发成连续式加工（如
MoforfsMXL）。
低温焙烘工艺也有几个流派，可以AP法
（AdvancedPerformanc
eFinishing）为代表。
当然，不同的新工艺都有其相适应的免烫整理剂
品种与之配套。
此外，在服装行业的深加工中，服装的免烫整理也大行其道，提高了附
加值；
特别是引进以甲醛为免烫理剂的气相法（VP）的应用，是否给人以泛
祖的遐想。
免烫整理与抑菌、拒水拒油（防污）等功能性整理复合成多功能性整理，
是当前时尚的整理技术发展方向。
在上世纪末，为了从免烫整理的源头上消除释放甲醛，开展了以多羧酸
为整理剂的酯交联研究浪潮，并取得了相当进展，国内已有多家公司可以
提供BTCA和聚多羧酸类的整理剂，也有部分工厂作过批量性试产。
由于
工艺稳定性，成本和排放废水的含磷等方面的原因，无甲醛免烫整理的工
业化还有待进一步改进。
（2）阻燃整理代阻燃整理剂中，发现三（氮杂环丙基）氧化膦（TEPA）和三
（2，3二溴丙基）磷酸酯（Tris）有致癌性被禁用后，1992年也因同样理由
多溴联苯（PBB）也列入了禁用行列。
以致在2003年以前的阻燃整理产品，
一直被Oeko-tex标准100拒之门外是可理解的。
2003年版的Oeko-rex标
准100中规定：
按人类生态观点评估后，对人体健康是无害的，可按
Oeko-tex标准100接收l～III类产品的认证申请。
虽然，有所有机阻燃
剂都有毒性和致癌性的报告，但目前尚在应用的阻燃剂情况如下：
磷氮组合的阻燃剂中，具有耐久性的N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺（NMPPA，
即PyrovatexCP）和四羟甲基磷盐（THPC或THPS）为基础以及其与尿素或氨
缩合物（Proban或THPN）仍是当前最重要的品种。
只是它们的结构中，分
别含有N-CH20H或P-CH20H，不论N-C还是P-C的键能都不大，容易水解
释放出甲醛。
以致近年是集中力量降低整理织物的释放甲醛量，可以说是
采取综合技术措施，实现年产约达3000～5000万米耐久阻燃整理棉布的
规模，其中部分以加工成防护服和军服的形式出口。
用于合成纤维的含溴阻燃剂中，是否受到多溴联苯的牵连，阻燃性能良
好的十溴二苯醚（Deca-BDE）／三氧化二锑和六溴环十二烷，也受到环保方
面的责难。
欧盟经耗时10年，多达588项风险评估，认定十溴二苯醚无
毒，没有生物累积，非常稳定，不易降解，于2005年10月15日已列入
豁免清单。
但对十溴二苯提出了质量要求：
十溴二苯醚含量>
;
97．4％，
九溴二苯醚含量可作为涤纶织物的耐久性阻燃剂的环状膦酸酯齐聚物，迄
未受到环保方面责难。
国内供应的商品有：
北京洁尔爽高科技公司的阻燃
整理剂ATP。
常州化工所的涤纶阻燃剂FRC-1和长盛化工的KSZ-150等。
（3）抑菌整理
抑菌整理也有人称谓抗生物活性整理。
但作者认为抗生物活性的范围似
乎更宽些。
现在抑菌整理所用的化学品都是从其它领域中使用成熟的抗菌
剂移植过来的，都经过了严格的化学品审查的。
2003年版的Oeko-tex标
准100也网开一面，规定按人类生态观点评估后，对人体健康是无害的，
可按Oeko-tex标准100，接受I～III类产品的认证申请。
可是，在现用
的有机抗菌整理剂中，能符合环保要求的品种却不多。
美国道康宁公司为纺织品量身定制开发的DC-5700抑菌剂，于1976年
投放市场。
从现在的观点来看，DC-5700是符合环保要求的抗生物活性剂。
其有效组分是：
3-（三甲氧基甲硅烷）丙基二甲基十八烷基氯化铵。
它具有
能与纤维素
纤维发生化学反应，又能自身缩聚成膜的功能。
不论在天然纤维和合成
纤维及其混纺织物上均有良好的耐洗性。
经整理后其缩聚物不溶于水和油
脂，不会经皮肤进入人体，仅杀灭接触纺织品的微生物，对常驻于皮肤上
毛孔中的微生物可安全无恙，以致不会产生耐药性菌株。
这类有机硅季铵
盐抗菌整理剂国内
有多家厂商生产，例如AM-101只是结构中以乙氧基取代甲氧基，是乙
醇溶液而不是原来的甲醇溶液而已，或也有仅是改成溴化铵而已。
这类抗
菌整理剂的应用也有不足之处：
（1）是不宜用于特白纺织品；
（2）不宜用于
要求快吸水的毛巾和内衣，因整理后棉制品的亲水性会下降，传闻已有改
进亲水性的新商品了。
其次，上世纪80年代由ICI公司开发用于纺织品的双胍结构抑菌整理
剂-Reputex20，其有效成分为聚六亚甲基双胍盐酸盐（PHMB），其聚合度为
16含量为20％的溶液是一种阳离子聚合物。
适用于纤维素纤维和羊毛及
其混纺织物。
其安全性曾获美国FDA和EPA认可。
据称经洗25～50次后
仍具良好的抑菌性。
整理后通过有机酸或其盐的水溶液处理，可提高其耐
洗性、耐氯漂性和抑制其吸氯泛黄的问题。
更有人建议将它与三甲氧基甲
硅烷丙基
反应制成PHCS，不仅抗菌性能增强，且耐洗性也会进一步提高。
韩国
SK化学公司的同类商品SKYBIO1125其有效成分为聚六亚甲基单胍磷酸盐
（PHMG）与PHMB有类似抑菌功能，但PHMG
的分子量较小，可能其耐洗性会有些影响。
（4）涂层、层压整理
生态环保对涂层整理的要求，首先反映在由溶剂涂层剂逐步由水性涂层
剂取代了，如北京度辰新材料的水性有机硅涂层胶CT-500E系列，抗州传
化的水性聚氨酯涂层胶TF-673等。
此外，德国瓦克公司有100％有机硅涂
层剂系列（LSR、HTY、RTV-1和RTV-2）和水性乳液型FinishCT系列。
层压加工中热熔
粘合法已成为主流，其加工艺可纳入清洁生产技术行列。
国内聚氨酯、
聚乙烯和聚四氟乙烯的微孔薄膜都能自行生产。
并已形成复合材料（纺织
品）和产企业，其产品不限于纺织服装早就涉及所有产业部门。
由中国纺
织科学研究院开发的无孔防水透湿聚氨酯薄膜，系藉分子中亲水基团传导
湿气，其透湿量达3000～4000g／M2／24hr。
在多家生产聚四氟乙烯微孔
膜的基础上，最近进一步开发PTFE／PU复合微孔膜，对复合产品洗涤后
的耐水性提高有明显的作用。
对层压产品的耐洗性比较试验指出：
亲水性薄膜（不论是PU膜或是PES
膜）层压的产品，其透湿性、耐水压性和耐洗性均好，这是其膜的牢度好，
不易损伤所致，适用于经常洗涤的服装如风衣，茄克衫和运动装等。
PTFE
和TPU微乳薄膜层压的产品，适用于不常洗涤的服装，如防寒服和工作服
等。
（5）拒水、拒油易去污整理
不久前社会上闹得乱哄哄的Teflon不沾锅有毒事件，其元凶是全氟辛
酸铵（PFOAPerfluorooctancAmmoniumC7F15COO-NH4+）。
人们有理由联想到
拒水拒油整理剂也有全氟辛基组分。
由于Cs的氟碳化合物是最难生物降
解的有机化合物，对人体健康和环境危害严重。
欧盟于2006年12月27
日明令禁用PFOS（全氟辛酸磺酸盐PerfkorooctaneSulfonate，C8F17S03-
K+）及规定其限量标准。
其实，2002年左右美国国家环境保护署（EPA），从野生动物、人的血液
以及环境中栓测出PFOA，并于2003年3月公布了有关PFOA、PFOS安全的
予备危险性报告书。
2006年1月25日要求各个氟树脂、含氟拒水拒油整
理剂厂商，参加减少PFOA、PFOS和它们类缘物质的排放，以及减少产品
中PFOA、PFOS含量的计划。
要求各个生产厂商到2010年前减到2000年
水平的5％，到2015年不再使用生产PF
OA和PFOS。
含氟拒水拒油整理剂，主要用于生产拒水，拒油和防污（三防）整理纺织
品，以及部分易去污整理纺织品。
这类整理织物用于制作高端的妇女和男
士的外衣、如风衣、休闲服，防护性工作服，如油田、军用服，以及高级
餐饮台布和轻型蓬帐等。
我国年耗含氟整理剂没有完整统计数据，有关专
家计约为1．1万吨左右，其中约有95％以上是进口的。
由此可生产拒水
拒油整理织物约达10亿M2左右。
其中一部分制成服装出口欧美市场，这
些产品按客户要求的质量标准，2006年主要功能性指标的抽样测试的平均
不合格率为6．86％（其中防水测试24630次，拒水测试24370次、拒油测
试8230次和易去污测试9340次），反映了我国生产的拒水、拒污和易去
污整理产品总体水平。
已有些含氟整理剂生产厂商发布声明：
如亨斯纺织染化的产品已提前三
年达到削减PFOA的任务，旭硝子推出符合欧盟要求完全不含
PFOA，PFOS，APEO的AsahiguardAG-E061系列；
科莱恩于2006年6月
12～14日，在德国举行的TechTextil和Avantex展览会上推出PFOA含量
低于限量的新产品NuvaN；
3M公司也推出新的环保型ScotchgardFC和PM
系列商品。
至于2015年后拒水拒油和易去污整理的情况如何?
则视低碳（C4～C6）的
氟碳化合物取代研发，以及荷叶效应的启示作用和与树枝状高聚物
（Dentrimer）或其它纳米材料等复合的效果的研究进展休戚相关。
据称：
3M公司是用全氟丁基磺酸（C4F9SO3H）取代的，它的生物累积性极低，在极
短时间内就能新陈代谢排出体外，且其降解物无毒无害。
值得注意：
从一些文献报导称：
我国的水环境广泛存在PFOS污染，上
海地区的地表水污染程度比国外城市地表水严重；
而黄浦江水的污染
（PFOA1584。
83ng／L，PFOS20．43ng／L）远高于长江
水；
根据中科院研究，我国人体血液中存在不同程度的PFOS污染，以
辽宁省人体血液中PFOS污染较为严重，其它城市与国外报导的栓出值相
当。
2．开发中的功能性整理
（1）纳米技术的应用
新兴的纳米材料具有一系列奇异的功能，无疑是当前新功能性整理技术
开发前沿的一个亮点。
国内不少院梭和研究单位做了一些开发研究，着重
以具有半导体结构性能的金属氧化物（如TiO2，ZnO，SiO2等）纳米材料，
介绍了它们在抗紫外线，抑菌等方面效果。
利用溶胶一凝胶技术，香港理
工大学开发具有自清洁功能纺织品。
即将钛溶胶施加在织物上形成凝胶，
属锐钛结构的Ti02；
在紫外线照射下，能产生氧化性能很强的氢氧自由基
（OH），过氧离子（02-）和过氢氧自由基（OOH）等，可分解织物上的污垢，从
而使织物保持清洁。
该文未提及对织物（基质）是否同时造成损伤，以及在
处理的低温条件下，如何能形成锐钛结构的。
国内生产纳米粉末的厂商已有一定规模，也有一些能提供纳米整理剂的
厂商，传媒也报导过有关纳米技术加工的功能性整理纺织品通过技术鉴定
或投入批量试产的信息。
总的说来，我国的纳米技术在功能性整理上的应
用还只是起步，但其发展前途极为诱人。
据致力于纺织品纳米技术的
Cientfica咨询公司预测称；
2007年纳米纺织品的市场将达136亿美元，
2012年可跃至1150亿美元，其增长速度远高于传统服装和家用纺织品。
但是纳米材料的制备和应用还不够成熟，还有许多亟待解决的问题；
如纳
米颗粒进入环境，通过呼吸和接触对生物（包括人类）生命的影响，尚缺乏
可靠的安全性数据。
这既是国际科学的前沿，也与人类健康和人生活动密
切相关的社会问题，总不能再走先污染后治理的老路吧!
（2）包裹技术的应用
运用包裹技术将传统整理方法无法实现有一定持续功能效果的化学品包
裹起来，付
诸实用是近年来开发一批新功能性整理的方法之一。
常用的包裹方法有
两种，一是缓释型微胶囊、二是环糊精。
前者是一次性的封闭型包裹方法，
后者是可以重复或中途可调其他包裹材料的开放型包裹方法。
包裹好的胶
囊可以藉粘合剂使之固着在纤维上，其中环糊精还可藉其外层具有亲水性
羟基用交联剂与纤维表面可反应基团形成化学结合。
在上世纪80年代，人们利用微胶囊技术制备芳香微胶囊整理剂，是人
们在整理领域中运用包裹技术最初的尝试。
随着工业化程度快速发展，生
态环境破坏程度剧速扩大，导致人类生存条件的恶化，首先是人们的皮肤
受到了伤害：
由于人们对皮肤的作用机理研究，认识到化妆品对皮肤保健
功能的重要性，以致产生了“将化妆品穿在身上”的一种时尚化功能性整
理-护肤整理（SkincareFinishing）就应运而生。
护肤整理是指具有：
保湿、滋润、调理和控制PH值等功能。
一般调理
皮肤是有缓解疲劳，延缓衰老和提供清新和凉爽感觉，使服用者身心更为
舒适，最好还应有瘦身功能。
所用原料大都是天然原料，并通过化妆品标
准栓测符合环保化学品要求。
按其功能分：
（1）保湿：
角鲨烯（三十碳六烯
Squalane）。
维生素E，甲壳素，西香莲油等；
（2）缓解疲劳：
葡萄油
（Grapefruit），柠檬油、麝香草油等；
（3）提神：
簿荷油、橙子油、迷迭
香等；
（4）舒解安定：
琥珀树油、（AmbertrecResinoil），缴草（valerian）
薰衣草精油等：
（5）滋润与调理：
胶原蛋白、蚕丝蛋白、芦荟等。
关于瘦身原理现有如下几种途径：
利用芳香化合物促进人体脂肪燃烧，
（1）如葡萄抽萃取液能刺激交感神经，促进体内脂肪分解，（如Unitik商
品venusSlium．G）；
（2）葵花油萃取液能控制人体对脂肪吸收和提高脂肪
酶活性（如Unitika商品VenusSliumTA）：
（3）一些公司推以辣椒素（
Capsaicin）为主要组分的混合物（如OHARAParagium商品ParafineSC-
3000是辣椒素与覆盆子和角鲨烯为主的混合物）。
最钟爱护肤纺织品可能要算日本人了，日本的大和，洛东和大原化学等
公司都开发名目繁多的护肤整理剂商品，科威化工（原科宁）对开发护肤整
理剂也是不遗馀力的。
据说护肤整理纺织品也首先由日本提出的。
近年，
我国的康必达，洁尔爽等公司在开发护肤整理剂方面作出了一定贡献。
护肤整理产品倍受广大妇女们的欢迎，而年轻女性是主要消费群体，市
场潜力巨大。
产品以内衣和床上用品为主。
如何让消费者能感觉到其功能
的切实效果，耐洗性和安全性是技术方面的关键，性价比和如何能防止假
冒伪劣产品的干扰，是它在市场上能是多远的关键。
三，结语
功能性整理产品在国际纺织品市场上属于高端纺织品，且其增长速度大
于传统纺织品的增长。
功能性整理也是提高我国染整产品的市场竞争力和
增加产品高附加价值的重要途径。
而目前我国染整产品的利润实在太低了，
据统计约为0．1元／M左右。
二十一世纪以来全国染整产品的平均利润分
别为（元／M），2001年0．088，2002年O．089，2003年0．109，2004
年0．097，2005年0．1，2006年0．12。
这与整个行业属代客加工性质
有关，没有自己的品牌，充其量是为人作嫁妆而已；
其次多数工厂企业接
不到一、二手单，被中间商雁过拨了毛；
再由行业缺乏自律和保护能力，
无法阻止不正当的低价竞争等造成的结果。
功能性整理是应用具有功能性化学品加工的工艺技术。
一旦发现所用的
化学品对生态环境和人体健康会造成损伤后，及时作出处置（如禁用，限
量或另找代用品）是明智的措施。
其实，这种禁用、限量在功能性整理发
展过程中，一直在不断地进行中，只是过去限于在个别的功能性整理中发
生而已。
例如抑菌整理（原名卫生整理后改抗菌防臭整理）自
上世纪50年代以来，由于发现所用化学品的毒性，致癌性，变异性和
致畸性等安全问题，先后被禁用的有：
有机锡（汞）化合物．α-溴化肉桂
醛（BCA）。
2（4-噻唑基）苯并咪唑（TBI），2，4，4?
一三氯-2?
羟基二苯醚
（THDE，Triclosan）等等。
以往所有的功能性整理用的化学品差不多都是
化学合成的，在上世纪90年代开始，人们对利用天然资源开发天然化合
物作为功能性整理已引起了关注。
也以抑菌整理技术为例，如甲壳素（动
物的）、桧柏油（植物的）和氨基葡萄糖苷（微生物的）的开发已取得了相当
成功。
而最新开发的护肤整理几乎全部取材于天然原料。
而进入二十一世
纪以来，Oeko-tex标准100、ECOLabel以及Reach法规的先后颁布、对整
个染整行业所使用的化学品形成纲拉纲式大清理，使人有难以招架之感。
但这是保护生态环境、呵护人类健康是走可持续发展的必由之路，也是功
能性整理产品进入国际市场必须要跨过的一道坎。
功能性整理产品，消费者在购买时看不见，摸不到缺乏直观的吸引力，
暂时国内又没有保证其功能质量的公认的标签或吊牌，只能由消费者在使
用过程中细细品尝其功效。
因此，只能接受外商来牌生产（为人作嫁妆取
得微利），对国内市场则呼唤公平竞争，防止假冒伪劣，保护消费者的益
利。
为此希望染整行业管理部门领导能会同有关部分，尽快建立国内功能
性整理产品的市场游战规则，让功能性整理产品能健康地发展下去，为染
整行业创造较好的利润作出应有的贡献。
上述五种沿用的功能性整理技术，经接受生态环保考核后，暴露出了各
自的问题，明确了改进的方向。
开发新的功能性整理技术要吸取教训，遵
循中国古训——天人合一原则。
凡未充分证明无害的化学品暂作“有害”
处理为好；
因为这是处理的事或物，不是人，经查实无害后可重新使用无
妨。
希望今后的功能性整理技术能与环境
友好，人类健康同行在和谐的大道上。
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