煤气化教案Word格式.docx
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在冶金工业中,利用还原气可直接将铁矿石还原成海棉铁;
在有色金属工业中,镍、铜、钨、镁等金属氧化物也可用还原气来冶炼。
因此,冶金还原气对煤气中的CO含量有要求。
5)作为联合循环发电燃气
整体煤气化联合循环发电(简称IGCC)是指煤在加压下气化,产生的煤气经净化后燃烧,高温烟气驱动燃气轮机发电,再利用烟气余热产生高压过热蒸汽驱动蒸汽轮机发电。
用于IGCC的煤气,对热值要求不高,但对煤气净化度-如粉尘及硫化物含量的要求很高。
与IGCC配套的煤气化一般采用固定床加压气化(鲁奇炉)、气流床气化(德士古)、加压气流(Shell气化炉)广东省加压流化床气化工艺,煤气热值2200-2500大卡左右。
6)作煤炭气化燃料电池
燃料电池是由H2、天然气或煤气等燃料(化学能)通过电化学反应直接转化为电的化学发电技术。
目前主要由磷酸盐型(PAFC)、熔融碳酸盐型(MCFC)、固体氧化物型(SOFC)等。
它们与高效煤气化结合的发电技术就是IG-MCFC和IG-SOFC,其发电效率可达53%。
7)煤炭气化制氢
氢气广泛的用于电子、冶金、玻璃生产、化工合成、航空航天、煤炭直接液化及氢能电池等领域,目前世界上96%的氢气来源于化石燃料转化。
而煤炭气化制氢起着很重要的作用,一般是将煤炭转化成CO和H2,然后通过变换反应将CO转换成H2和H2O,将富氢气体经过低温分离或变压吸附及膜分离技术,即可获得氢气。
8)煤炭液化的气源
不论煤炭直接液化和间接氧化,都离不开煤炭气化。
煤炭液化需要煤炭气化制氢,而可选的煤炭气化工艺同样包括固定床加压Lurgi气化、加压流化床气化和加压气流床气化工艺。
五、碳一化工:
碳一化工是指以含有一个碳原子的物质,如CO、CO2、CH4、CH3OH、HCHO,为原料合成化工产品或液体燃料的有机化工工艺。
1.1.2煤的分类和性质
一、煤的工业分类
1、目的:
有利于煤炭资源的合理开发、利用和满足用户的生产要求。
2、意义:
是指导煤炭资源合理开发利用的基本法规;
是统计资源储量和评价煤炭资源利用合理性的根本依据;
也是反映国家在煤炭加工利用方面的科学技术水平的指南。
3、《中国煤炭分类》(GB5751-86)。
见课件
4、练习题:
填空题
(1)、在烟煤分类中,烟煤数码的个位数表示,十位数表示。
无烟煤共分类,数码03中的“0”表示,“3”表示;
褐煤分为
类,数码52中的“5”表示,“2”表示。
(2)、国标把煤共分成大类、小类。
二、煤的性质:
煤是不均质的混合物,由有机物质和无机物质两部分组成,主要是有机物质。
有机物质,可以燃烧,所以也称为可燃体。
无机物质主要是各种矿物杂质,通常不能燃烧。
煤的性质分为物理性质、化学组成、工艺性质等。
1、煤的物理性质:
如颜色、光泽、反射率、折射率、吸收率;
硬度、脆度、可磨性、断口,比重、表面积、孔隙度、压缩性;
介电常数、导电性、磁性,比热,导热性等。
煤的物理性质是煤的化学组成和分子结构的外部表现,受到煤化程度、煤岩组成和煤风化程度的影响。
2、煤的化学组成:
煤的化学组成包括煤的工业分析和元素分析。
(1)煤的工业分析包括测定煤中的水分、灰分、挥发分和固定炭四项。
根据煤的水分和灰分,可以大致了解煤中有机物质或可燃物的含量,如煤的水分和灰分高,则有机质含量就低,因而发热量低、经济价值小;
从煤的挥发分可以大致了解到煤中有机物质的性质、煤化程度的高低、黏结性的强弱和发热量的高低。
从煤的固定炭含量可以大致判断其煤化程度,评价其经济价值。
(2)煤的元素分析是指对有机部分的碳、氢、氧、氮、硫、磷等元素的组成进行分析。
3、煤的工艺性质
为了提高煤的综合利用价值,必须了解、研究煤的工艺性质,以满足各方面对煤质的要求。
煤的工艺性质主要包括:
粘结性和结焦性、发热量、化学反应性、热稳定性、透光率、机械强度和可选性等。
(1)粘结性和结焦性
粘结性是指煤在干馏过程中,由于煤中有机质分解,熔融而使煤粒能够相互粘结成块的性能。
结焦性是指煤在干馏时能够结成焦炭的性能。
煤的粘结性是结焦性的必要条件,结焦性好的煤必须具有良好的粘结性,但粘结性好的煤不一定能单独炼出质量好的焦炭。
这就是为什么要进行配煤炼焦的道理。
粘结性是进行煤的工业分类的主要指标,一般用煤中有机质受热分解、软化形成的胶质体的厚度来表示,常称胶质层厚度。
胶质层越厚,粘结性越好。
测定粘结性和结焦性的方法很多,除胶质层测定法外,还有罗加指数法、奥亚膨胀度试验等等。
粘结性受煤化程度、煤岩成分、氧化程度和矿物质含量等多种因素的影响。
煤化程度最高和最低的煤,一般都没有粘结性,胶质层厚度也很小。
(2)发热量
是指单位重量的煤在完全燃烧时所产生的热量,亦称热值,常用106J/kg表示。
它是评价煤炭质量,尤其是评价动力用煤的重要指标。
国际市场上动力用煤以热值计价。
我国自1985年6月起,改革沿用了几十年的以灰分计价为以热值计价。
发热量主要与煤中的可燃元素含量和煤化程度有关。
为便于比较耗煤量,在工业生产中,常常将实际消耗的煤量折合成发热量为2.930368×
107J/kg的标准煤来进行计算。
(3)化学反应性
又称活性。
是指煤在一定温度下与二氧化碳、氧和水蒸汽相互作用的反应能力。
它是评价气化用煤和动力用煤的一项重要指标。
反应性强弱直接影响到耗煤量和煤气的有效成分。
煤的活性一般随煤化程度加深而减弱。
(4)热稳定性
又称耐热性。
是指煤在高温作用下保持原来粒度的性能。
它是评价气化用煤和动力用煤的又一项重要指标。
热稳定性的好坏,直接影响炉内能否正常生产以及煤的气化和燃烧效率。
(5)透光率
指低煤化程度的煤(褐煤、长焰煤等),在规定条件下用硝酸与磷酸的混合液处理后,所得溶液对光的透过率称为透光率。
随着煤化程度加深,透光率逐渐加大。
因此,它是区别褐煤、长焰煤和气煤的重要指标。
(6)机械强度
是指块煤受外力作用而破碎的难易程度。
机械强度低的煤投入气化炉时,容易碎成小块和粉末,影响气化炉正常操作。
因此,气化用煤必须具备较高的机械强度。
(7)可选性
是指煤通过洗选,除去其中的夹矸和矿物质的难易程度。
学习情境2:
选煤
1.2选煤
一、选煤定义:
也称洗煤。
是指从原煤中分选出符合用户质量要求的精煤的过程。
二、选煤方法
1、重选:
利用煤与矸石的比重差异,在水或重介质(重液、重悬浮液)和空气(干法)介质中进行分选的方法,有:
重介质选、跳汰选、槽选、摇床选和离心力场选等方法(见重选,摩擦与弹跳选)。
2、浮选
利用煤与矸石间表面物理化学性质上的差异进行分选,通常有泡沫浮选和多油浮选(油团选煤)等。
3、磁选
利用某些杂质具有磁性的特点,可用磁选法清除有害杂质,如用高梯度磁选机清除已达单体分离的细粒浸染的黄铁矿(见磁选)。
4、电选
利用煤与杂质间电导率或介电常数不同,清除有害杂质,例如用电选获得超低灰精煤(见电选)。
选煤生产中以重介质选和跳汰选或两者联合使用的应用最多。
为了提高细粒级煤的分选精确性,离心力场选煤(重介旋流器、水介旋流器)和电磁风阀筛下气室末煤跳汰机选煤发展很快;
摇床选只适用于细粒级(6~0.15mm)高硫煤的选别和回收黄铁矿;
干式选煤法只适用于高寒、干旱、缺水地区;
槽选法的分选效果差,一般不采用,但在简易回收矸石中或矸石堆中的煤炭时,也有应用不同结构的槽洗机的。
对于煤泥(-0.5mm粒级)的选别,浮选是当前最好的分选方法,一般常用泡沫浮选法;
多油浮选(油团选煤)只在把煤改变为流质燃料(可代替石油直接燃烧,现已为美、意等国采用)时或为回收极细煤粒子用其他任何分选方法都无法奏效时方采用。
磁选法在重介质选煤厂中作为回收加重剂的手段而应用;
作为清除杂质的方法,和电选法一样,均处在研究阶段中。
三、脱水方法:
1、重力脱水:
利用重力作用泄水的过程。
脱水设备有脱水斗式提升机、脱水筛、脱水仓。
2、离心脱水:
利用离心力作用脱水的过程。
脱水设备有各式离心脱水机。
3、过滤脱水:
利用真空抽吸或空气加压使煤泥脱水的过程。
脱水设备有过滤机或压滤机。
4、干燥脱水:
利用热能蒸发脱水的过程。
脱水设备有火力干燥机。
四、煤的脱水
1、选择:
煤的脱水是根据产品性质(主要是粒度)和所要求的水分分阶段进行的。
2、选煤厂典型的脱水系统:
。
(1)块精煤:
脱水筛———脱水仓。
(2)末精煤:
脱水筛———离心脱水机———干燥机(高寒地区或特殊要求)。
(3)中煤和矸石:
脱水斗式提升机———脱水仓(如果需要,末中煤也用脱水筛及离心脱水机。
)
(4)粗煤泥:
(沉淀池)———脱水筛———离心脱水机———干燥机(高寒地区或特殊要求)。
(5)浮选精煤:
(浓缩机)———过滤机、沉降过滤式离心脱水机———干燥机(高寒地区或特殊需要)。
(6)煤泥或尾煤:
(浓缩机)———过滤机、压滤机、沉降(或沉降过滤)式离心脱水机或煤泥沉淀池。
项目一任务单:
1、试说明煤气化应用的领域。
2、试述煤气种类及组成。
3、目前常用的选煤方法及其选煤原理。
项目二煤的筛分和破碎
学习情境1煤炭的筛分
2.1筛分
一、定义:
在带孔的筛面上使物料按粒度大小进行分级的过程叫做筛分,筛分所得产物称为粒级。
二、筛分机(筛子):
固定筛、滚轴筛、摇动筛、转动筛、振动筛
三、煤炭粒度分级
粒度名称粒度符号粒度尺寸(粒级)/mm
特大块T>
100(+100)
大块D50~100(-100+50)
中块Z25~50(-50+25)
小块X13~25(-25+13)
粒煤L6~13(-13+6)
粉煤F<
6(-6)
四、影响筛分过程的因素
1.入筛原料性质
含水率、含泥量、粒度特性(易筛粒、难筛粒、阻碍粒、非阻碍粒)、密度特性
2.筛子性能
(1)筛面运动形式:
固定50-60%、筒形转动60%、摇动70-80%、振动≥90%
(2)筛面结构参数:
宽度(处理量)、长度(效率)、倾角(能力、效率)、筛孔大小/形状/开孔率
(3)给料数量和质量
学习情境2煤炭的破碎
2.2破碎
一、概述
1、破碎定义:
通过外力作用使物料由大变小的过程。
2、破碎作业:
粗碎中碎细碎粉碎
>
50mm25~6mm6~1mm<
1mm
3、破碎设备:
粗碎------单齿辊破碎机、双齿辊破碎机、颚式破碎机
中碎、细碎-----锤式破碎机、反击式破碎机、笼型破碎机
粉碎------球磨机
4.破碎作业在煤炭行业中的作用
(1)满足用户对产品粒度的要求
(2)满足夹矸煤中煤与矸石的分离
(3)满足煤炭加工设备对最大入料粒度的要求
5、基本的破碎方法
(a)压碎(b)劈碎(c)磨碎(d)击碎(e)折断
6、破碎比及产物的粒度特性
破碎前原料的最大粒度与破碎后产品中粒度的比值。
多段破碎的总破碎比等于各段破碎比的乘积。
n总=n1×
n2×
n3……
7、破碎流程-开路破碎与闭路破碎
二、煤用破碎机
项目二任务单:
1、筛分效率的高低与哪些因素有关?
2、基本的破碎方法有哪些?
3、何为破碎比?
4、煤用破碎机主要有哪些种类?
5、评定破碎设备工艺效果的指标是什么?
如何计算?
6、影响球磨机工作的主要因素有哪些?
项目三煤气化原理
学习情境煤气化原理
3.1概述
一、煤的气化过程
1、属于:
热化学过程(即包括物理过程,有包括化学过程,总反应为吸热。
是获得基本化工原料的重要途径
3、产品:
煤气
4、必须具备的条件:
气化炉、气化剂、供给热量
二、煤气化的四个过程:
1、干燥过程
2、干馏过程
3、热解过程
4、氧化和还原过程
3.2煤气化方法分类
一、从原料形态分类则可分成:
固体燃料气化、液体燃料气化、气态燃料气化和固液混合燃料气化。
二、以入炉煤粒度大小分类则可分成:
块煤气化(6~100mm)、小粒煤气化(0.5~6mm)、粉煤气化(﹤0.1mm)、油煤浆气化和水煤浆气化。
三、以气化压力分类则可分为:
常压或低压(﹤0.35MPa)、中压(0.7~3.5MPa)及高压气化(﹥7.0MPa)。
四、按气化介质分则有空气气化、空气蒸汽气化、氧蒸汽气化及加氢气化。
五、以排渣方式分则有:
干式/湿式、固态/液态、连续/间歇排渣等气化法。
六、按供热方式则分成外热式、内热式和热载体三类。
七、按入炉煤在炉中过程动态分则有固定床(或称移动床)、沸腾床(或称流化床)、气流床及熔渣池气化四种。
3.3煤气化原理
一、气化过程的主要化学反应
一次反应:
C+O2→CO2-394.1kJ/mol
C+H2O≒CO+H2+135.0kJ/mol
C+1/2O2→CO-110.4kJ/mol
C+2H2O→CO2+2H2+96.6kJ/mol
C+2H2≒CH4-84.3kJ/mol
H2+1/2O2→H2O-245.31kJ/mol
二次反应:
C+CO2≒2CO+173.3kJ/mol
2CO+O2≒2CO2-566.6kJ/mol
CO+H2O≒H2+CO2-38.4kJ/mol
CO+3H2≒CH4+H2O-219.3kJ/mol
3C+2H2O→CH4+2CO+185.6kJ/mol
2C+2H2O→CH4+CO2+12.2kJ/mol
二、气化过程的物理化学基础
反应历程
第一步:
气体反应物向固体(碳)表面转移或扩散。
第二步:
气体反应物被吸附在固体(碳)表面。
第三步:
被吸附的气体反应物在固体(碳)表面起反应而形成中间配合物。
第四步:
中间配合物的分解或与气相中到达固体(碳)表面的气体分子发生反应。
第五步:
反应物从固体(碳)表面解吸并扩散到气相
3.4气化用煤
一、气化用煤种的主要特征
见书P21页
二、煤的性质对气化影响
见书P21-29页
项目三任务单:
1、煤的气化是将煤与气化剂在高温下发生化学反应,将煤中有机物转变为煤气的过程,常用的气化剂有空气、氧气、水蒸气等。
2、煤气的有效成分为CO、H2、CH4等。
3、空气煤气中不含有的成分是(C)
ACOBCO2CC2H5DN2
4、地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为沸腾床气化、移动床气化、气流床气化和熔融床气化。
5、煤中的水分存在形式有内在水分、外在水分和结晶水,从泥炭、褐煤、烟煤到年轻无烟煤,水分逐渐减少。
6、根据气化用煤的主要特征,气化用煤大致可分为哪几类?
答:
根据气化用煤的主要特征,将气化用煤大致分为以下四类:
第一类,气化时不黏结也不产生焦油,代表性原料有无烟煤、焦炭、半焦和贫煤。
第二类,气化时黏结并产生焦油,代表性原料有弱黏结或不黏结烟煤。
第三类,气化时不黏结但产生焦油,代表性原料有褐煤。
第四类,以泥炭为代表性原料,气化时不黏结,能产生大量的甲烷。
7、煤炭气化过程结渣的危害有哪些?
答:
在气化炉的氧化层,由于温度较高,灰分可能熔融成黏稠性物质并结成大块,这就是结渣性。
其危害性有下面几点:
①影响气化剂的均匀分布,增加排灰的困难。
②为防止结渣采用较低的操作温度而影响了煤气的质量和产量。
③气化炉的内壁由于结渣而缩短了寿命。
8、煤炭气化时的灰熔点的两方面的含义?
煤炭气化时的灰熔点有两方面的含义,一是气化炉正常操作时,不致使灰熔融而影响正常生产的最高温度,另一个是采用液态排渣的气化炉所必须超过的最低温度。
灰熔点越高,灰分越难结渣,相反,则灰熔点越低,灰分越易结渣。
项目四空气分离
学习情境空气分离技术
4.1概述
一、空分历史简介
•世界上最早使用空气液化分离技术的国家是德国。
德国Linde公司早在1891年就开始在实验室进行空气液化研究工作,几年之后,就建起了低温设备制造车间,1903年制造出世界上第一套空分装置,生产能力为10m3/h氧气,由于当时生产能力的限制,30年代前所生产的氧气仅用于气割、气焊等行业。
•50年代后,由于空分装置逐渐的增加并趋于中型化,炼钢和化肥工业技术的迅速发展,使空分设备迅速大型化,促使空气分离设备制造业的发展。
空分工艺经过近百年的不断发展,现在已步入大型全低压流程。
到目前为止,世界上投产的空分设备最大制氧能力为12.25万m3(标)/h。
二、空分定义:
简单的说就是把空气分离的过程。
三、空分及产品的作用
在以煤及油为原料的化工行业,如:
化肥、甲醇、煤制油等生产企业以及炼钢厂,都需要空分装置,设置空分装置的主要作用是生产合格的氧、氮及氩产品。
氧的作用是助燃,如气化炉就是煤和氧气进行燃烧反应,得到需要的水煤气(CO+H2);
氮是惰性气体,主要作用是用于对工厂的设备、管线进行吹扫置换、充氮保护以及合成氨配氮(N2+3H2=2NH3)等;
氩是空分装置的副产品,可作为合金焊接的保护气,在灯泡照明、电子工业及其它方面都得到了广泛的应用。
也有的空分装置不提取氩。
四、空分技术方法:
•三种技术方法:
吸附法、膜分离法及深冷液化精馏法。
4.2空气分离技术简介
一、吸附法:
1)原理:
利用分子筛对不同分子的选择吸附性能来达到最终分离目的的技术。
2)优缺点:
该技术流程简单,操作方便,运行成本低,但获得高纯度产品较为困难,而且装置容量有限,所以该技术有其局限的应用范围。
二、膜分离法:
利用的是膜渗透技术,利用氧、氮通过膜的速率的不同,实现两种组分的粗分离。
这种方法装置更为简单,操作方便,投资小但产品只能达到28%~35%的富氧空气,且规模只宜中小型化,只适用于富氧燃烧及医疗保健领域应用。
三、深冷液化精馏法:
是利用空气中各组分沸点的不同,通过一系列的工艺过程,将空气液化,并通过精馏来达到不同组分分离的方法。
这种方法较前两种方法可实现空气组分的全分离、产品精纯化、装置大型化、状态双元化(液态及气态),故在生产装置工业化方面占据主导地位。
和传统的分离相比,这些气体的分离需在100K以下的低温环境下才能实现,所以称之为低温法(或深冷法)。
4.3空气基础知识
一、空气的组成
干燥空气的平均组成如下表所示。
且各组成部分之间的比例,在地球的任何地区几乎是恒定不变的。
此外因地区条件的不同,空气中还含有少量的(不定量的)水蒸气、二氧化碳、乙炔等气体及机械杂质。
组成
体积℅
重量℅
O2
20.93
23.1
氪Kr
1.80×
10-4
3×
N2
78.03
75.06
氙Xe
0.08×
0.4×
Ar
0.932
1.286
氢H2
0.5×
0.036×
CO2
0.03
0.046
臭氧O3
(0.01~0.02)×
0.2×
Ne
(15~18)×
12×
氡Rn
6×
10-13
He
(4.6~5.3)
0.7×
二、空气的性质
在常温下空气是无色、无味、透明的气体。
大气层中因有臭氧(O3)存在,而呈现天蓝色。
在1大气压下,空气的液化温度为-191.35℃(81.8K)。
在1个大气压下,将空气冷却到-213℃(60.15K)时,则变成固体。
在不考虑空气的化学性质时,可以把空气看成单一物质,其分子量为28.96
对每一种气体来讲都有着一个温度,大于这个温度时,无论在任何压力下也不能使这种气体液化,这个温度称为气体的临界温度,对应的压力称为临界压力。
空气的临界温度为-140.63℃(132.52K),也就是说空气必须在低于-140.63℃的温度时才可能液化。
在1atm时氧的沸点90.17K(-182.98℃),氮的沸点77.35K(-195.80℃),两者的沸点相差13℃。
氩的沸点为87.291K(-185.86℃),它介于氧和氮沸点中间。
低温液化精馏法就是利用氧、氮沸点不同把空气分离为氧气和氮气。
显然氩气在精馏中,将会影响氧和氮的纯度。
空气是目前工业化分离中制取氧、氮气的原料,空气是最廉价的原料。
三、氧的性质和用途
在常温常压下(一般指20℃,1atm),氧为无色透明、无臭无味的气体。
氧在1大气压下冷却到(90K)-183℃时,变成天蓝色、透明、易于流动的液体。
当继续冷却到-218.79℃时,液氧将转变成蓝色固体结晶。
在标准状况下,氧的密度是1.4289kg/m3。
在1atm下,沸腾时1升液体氧重1.140公斤。
1升液体氧全部气化成标准状态下的气体氧,体积将扩大到800升。
氧气在冶金、化工、国防工业等部门具有广泛的用途。
在国防中用于高空飞行、潜水作业和用液氧作为火箭的助推燃料等。
此外在医疗救护、城市污水处理等方面也有