沉淀滴定法试题库(计算题).doc

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沉淀滴定法试题库（计算题）

1．称取NaCl基准试剂0.1773g，溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。

已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

（已知）

解：

过量AgNO3的体积

2．有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00mL0.1000mol/LNH4SCN回滴。

计算试样中BaBr2的含量。

（已知,）

解：

设混合物中BaBr2为xg，LiCl为（0.7000-x）g

x=0.5876g，

3．用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的Cl－，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+]=0.015mol/L。

当观察到明显的终点时，（[FeSCN2+]=6.0×10－6mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？

（已知，，KFeSCN=200）

解：

设多消耗KSCN的体积为VmL，则

4．吸取含氯乙醇（C2H4ClOH）及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cl-。

在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO3标准溶液。

过量AgNO3耗用9.30mL0.1055mol/L的NH4SCN溶液。

另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCl）时，加入30.00mL上述AgNO3溶液，回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。

计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl-表示）和氯乙醇（C2H4ClOH）的含量。

（已知，，试液的相对密度=1.033）

解：

5．0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4×6H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。

计算：

（1）矿样中P2O5的百分质量分数；

（2）MgNH4PO4×6H2O沉淀的质量（g）。

（已知，，）

解:

（%）==25.74

6．将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。

计算溶液中游离的Ag+离子浓度。

（已知Ag+与NH3配合物的1gβ1=3.24,1gβ2=7.05,AgCl的Ksp=1.8×10-10）。

解：

（mol/L）

（mol/L）

7．计算下列难溶化合物的溶解度。

（1）PbSO4在0.1mol/LHNO3中。

（已知H2SO4的，）

（2）BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。

（已知，lgKBaY=7.86，lgαY（H）=0.45）

解：

（1）

（mol/L）

（2）设BaSO4的溶解度为S，则,

由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。

即：

，根据，则有：

8．今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。

问：

（1）EDTA的配位效应是否可以忽略？

（2）能否生成CaF2沉淀？

（已知HF的，,）

解：

（1）pH=3.0时，

因为，在此条件下，EDTA与Ca2+不能形成配合物，所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。

（2）

[F—]2[Ca2+]=（3.8×10-3）2×0.01=1.4×10-7>Ksp

在此条件下的[F—]2[Ca2+]>Ksp，故有CaF2沉淀生成。

9．用重量法测，以BaCl2为沉淀剂。

计算

（1）加入等物质量的BaCl2；

（2）加入过量的BaCl2，使沉淀反应达到平衡时的[Ba2+]=0.01mol/L。

25℃时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。

（已知BaSO4的，）

解

（1）加入等物质量的沉淀剂BaCl2，BaSO4的溶解度为：

（mol/L）

200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为：

1.0×10-5×200×233.4=0.5（mg）

（2）沉淀反应达到平衡时[Ba2+]=0.01mol/L，BaSO4溶解度为：

200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为：

1.1×10-8×200×233.4=5.1×10-4（mg）

由此可见，利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。

一般情况沉淀剂过量50%~100%，如果沉淀剂不易挥发，则过量20%~30%可达到预期的目的。

若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。

10．于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。

问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？

如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？

（已知BaSO4的，，）

11．计算沉淀CaC2O4在

（1）纯水；

（2）pH4.0酸性溶液的溶解度。

（已知CaC2O4的，H2C2O4的，）

解

（1）

（2）

12．计算AgCl沉淀在

（1）纯水；

（2）[NH3]=0.01mol/L溶液中的溶解度。

（已知构晶离子活度系数为1，，,）

解

（1）AgCl在纯水中的溶解度：

（2）AgCl在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度：

由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCl在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍。

13.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO3溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+，在终点时Fe3+的浓度为0.015mol//L。

因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。

此时FeSCN2+的浓度为6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。

已知FeSCN2+的形成常数K=138

解滴定误差等于

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]

（1）

[SCN-]===3.1×10-6mol/L

（2）

[Ag+]===3.2×10-7mol/L（3）

[Cl-]===5.6×10-4mol/L（4）

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4mol/L

14．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。

解：

由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238mol

AgNO3﹪=（nAg×MAg）/ms=（0.00238×107.8682）/0.3000=85.58﹪

15.计算BaSO4的溶解度。

（1）在纯水中；

（2）考虑同离子效应，在0.10mol/LBaCl2溶液中；（3）考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl溶液中（5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA溶液中.

解：

（1）设BaSO4在纯水中之溶剂度为S1

则[Ba2+]=[SO42-]=S1

Ksp=[Ba2+][SO42-]=S12

所以S1=

=1.05×10-5mol/L

（2）设BaSO4在0.10mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S2.

则[SO42-]=S2[Ba2+]=0.10+S2

因为S2<<0.10

所以[Ba2+]=0.10

Ksp=[Ba2+][SO42-]=0.10S2

S2=Ksp/0.10=（1.1×10-10）/0.10

=1.1×10-9mol/L

（3）设BaSO4在0.10mol/LNaCl溶液中的溶解度为S3

首先计算溶液中的离子I。

I=0.5

=0.5（0.10×12+0.10×12）=0.1

因为CBa2+、CSO42-远远小于CNa+和CCl-，故后两项可以忽略不计。

则I=0.5（0.10×12+0.10×12）=0.1

由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为

=0.355

则S3=（实际附录中的为）

=

=2.9×10-5mol/L

（4）设BaSO4在2.0mol/LHCl溶液中之溶解度为S4。

由教材附录中查的H2SO4的Ka2=1.0×10-2.

则[Ba2+]=S4

[SO42-]+[HSO4-]=S4

HSO4-〈==〉H++SO42-

Ka2=（[H+][SO42-]）/[HSO4-]

[HSO4-]=（[H+][SO42-]）/Ka2

代入上式

[SO42-]+（[H+][SO42-]）/Ka2=S4

整理之后得

[SO42-]=Ka2/（Ka2+[H+]）×S4

=（1.02×10-2）/（1.0×10-2+2.0）×S4

=5.0×10-3S4

Ksp=[Ba2+][SO42-]

=S4×5.0×10-3S42

所以S4=

==1.5×10-4mol/L

（5）已知Ksp（AgCl）=107.86Ksp（BaSO4）=10-9.96

（PH=8.0）时

溶液中的平衡关系为

BaSO4=Ba2++SO42-

||

HY=Y+H

||

BaY

考虑酸效应和络合效应后，BaSO4的溶解度为

S=[Ba2+]=[SO42-]

[Ba2+][SO42-]=Ksp′（BaSO4）=Ksp（BaSO4）·Ba（Y）

[Y]=

aBa（Y）=1+KBaY[Y]=1+107.86×10-4.27=103.59

S=mol/L

16.计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。

解：

设caF2的溶解度为S,由于CaF2在水中存在下列平衡

CaF2=Ca2++2F-

F-+H+=HF

因为[Ca2+]=S

[F-]=CF-αF-＝2SαF-

[Ca2+]×[F-]2=KSP=4S3×α2F-

查表得KSP=2.7×10-11Ka=7.2×10-4

αF-=Ka／[H+]+Ka

=7.2×10-4/10-2+7.2×10-4

=0.067

S=（Ksp/4α2F-）1/3

S=（2.7×10-11/4）1/3

S=1.1

17.Ag2CrO4沉淀在

（1）0.0010mol/L溶液中，

（2）0.0010mol/LK2CrO4溶液中，溶解度何者为大？

解：

在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度：

S1=KSP/[Ag+]2=2.0×10-12/0.0012=2.0×10-6mol/L

0.0010溶液中的溶解度S2===2.210-5mol/L

后者溶解度大。

18.若[NH3]+[NH4+]=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.

解：

已知Ksp（AgCl）=10-9.75

Ka（NH4）=10-9.26

由于受到络合效应的影响,平衡后AgCl的溶解度为

S=[Cl-]=[Ag-][Ag-][Cl-]=Ksp′（A