第二章 药物的鉴别试验教案Word文件下载.docx
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包括外观,嗅味,溶解度及物理常数等。
物理常数:
熔点、比旋度、吸收系数。
比旋度:
在一定波长与温度下,偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。
吸收系数:
在给定波长、溶剂和温度等条件下,吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。
有两种表示方式:
摩尔吸收系数和百分吸收系数。
百分吸收系数:
在一定波长下,溶液浓度为1%(W/V),厚度为1cm时的吸收度,用
表示,是吸光物质的重要物理常数。
2、一般鉴别实验(generalidentificationtest)。
一般鉴别实验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反应鉴别药物的真伪。
一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物,如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时,除另有规定外,应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物,而不能证实是哪一种药物。
例如,经一般鉴别反应的钠盐试验,证实某一药物为钠盐,但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物,必须在一般鉴别试验的基础上,再进行专属鉴别试验,方可确认。
通过一般鉴别反应只能证实是某一类药物,不能证实是哪一类药物。
无机物:
阴,阳离子的特殊反应。
有机物:
采用药典的官能团反应。
一般鉴别试验的项目:
丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐)、有机酸盐(水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐)、无机酸盐(亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物)。
(一)有机氟化物
1.鉴别试验取供试品约7mg,照氧瓶燃烧法(附录VII C)进行有机破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液,俟燃烧完全后,充分振摇;
取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸亚铈试液0.5ml,即显蓝紫色;
同时做空白对照试验。
2.试验原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏,为碱性溶液吸收成为无机氟化物后,与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。
(二)有机酸盐
1.水杨酸盐
鉴别试验一取供试品的稀溶液,加三氯化铁试液1滴,即显紫色。
原理本品在中性或弱酸性条件下,和三氯化铁试液生成配位化合物,在中性时呈红色,弱酸性时呈紫色;
若在强酸性中,配位化合物分解生成游离水杨酸。
本反应极为灵敏,只需取稀溶液进行试验,如取用量大,产生颜色过深时,可加水稀释后观察。
鉴别试验二取供试品溶液,加稀盐酸,即析出白色水杨酸沉淀;
分离,沉淀在醋酸铵试液中溶解。
原理水杨酸不溶于水(0℃时溶解度为1g/1500L),故供试液加酸即析出游离水杨酸。
由于水杨酸的酸性(K=1.06×
10-3,25℃)大于醋酸(K=1.85×
10-5,25℃),故能与醋酸铵作用释出醋酸,而本身形成铵盐溶解。
析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点(158℃-161℃)。
2.苯甲酸盐3.乳酸盐4.枸橼酸盐5.酒石酸盐6.醋酸盐鉴别试验取供试品,加硫酸和乙醇后加热,即产生乙酸乙酯的香气。
(三)无机金属盐
1.钠盐
鉴别试验一取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。
原理钠的火焰光谱在可见光区,有589.0nm、589.6nm主要谱线,故其燃烧火焰显黄色。
本焰色反应极为灵敏(最低检出限量为0.1ng钠离子)。
因此,对所用仪器和试剂要求必须很严格。
在检测前应将铂丝烧红,趁热浸入盐酸中,如此反复数次,直至火焰不染黄色后,再蘸取供试品进行测定。
只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退,才能确认为钠盐。
鉴别试验二取供试品的中性溶液,加醋酸氧铀锌试液,即生成黄色沉淀。
原理其反应式为:
本试验中,供试品溶液应为中性;
有些有机酸盐(如水杨酸钠)遇醋酸氧铀锌试液能生成有色配位化合物,故在试验前应对供试液进行预处理。
其处理方法是,在供试液中加入稀盐酸,滤过,取滤液蒸干,加水溶解后,再供试验用;
试验中,醋酸氧铀锌试液要加多过量;
必要时,还需用玻璃棒摩擦试管壁,以促进黄色沉淀的析出。
2.钾盐
鉴别试液一焰色反应显紫色,但有少量钠盐混存时,须隔色玻璃透视,方能辨认。
原理钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、769.90nm与404.4nm几条谱线,其中以766.49nm与769.90nm两条谱线最强。
由于人眼在此波长附近敏感度较差,故钾盐的燃烧火焰显紫色。
如有钠盐混存,因钠焰灵敏度很高,需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去,此时火焰显粉红色。
鉴别试验二取供试品,加热炽灼,除去可能含有的铵盐,放冷后,加水溶解,再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸,即生成白色沉淀。
若有NH4+存在,显相同反应,故必须预先加热炽灼除去,以免干扰试验结果的辨认。
3.铵盐
鉴别试验一取供试品,加过量氢氧化钠试液后,加热,即分解,发生氨臭;
遇湿润的红色石蕊试纸,能使之变蓝,并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。
试验原理其反应式为:
4.钙盐
鉴别试验一焰色反应显砖红色(622nm)。
鉴别试验二取供试品溶液(1→20),加甲基红指示液2滴,用氨试液中和,再滴加盐酸至呈酸性,加草酸铵试液,即生成白色沉淀;
分离,沉淀不溶于醋酸,但可溶于盐酸。
试验原理其反应式为:
(白色)
5.镁盐
鉴别试验一取供试品溶液,加氨试液,即生成白色沉淀;
滴加氯化铵试液,沉淀溶解;
再加磷酸氢二钠试液1滴,振摇,即生成白色沉淀。
沉淀在氨试液中不溶。
6,锂盐
鉴别试验一焰色试验显黄绿色(553.56nm,500nm),通过绿色玻璃透视,火焰显蓝色(488nm)。
鉴别试验二取供试品溶液,加稀硫酸,即生成白色沉淀;
分离,沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
7,锶盐
鉴别试验一取供试品溶液,加氢氧化钠试液碱化后,加入碳酸钠试液,煮沸,即生成白色沉淀(Li2O);
分离,沉淀能在氯化铵试液中溶解(NH3)。
鉴别试验二焰色试验显胭脂红色。
(670.78nm)
鉴别试验三取供试品适量,加入稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液,不生成沉淀(与锶盐区别)试验原理锂盐和稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液不发生沉淀反应,而锶盐则相反,以此可区别锂盐和锶盐。
8.铁盐
(1)亚铁盐:
鉴别试验一取供试品溶液,加铁氰化钾试液,即生成深蓝色沉淀,分离,沉淀在稀盐酸中不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。
(深蓝色藤氏蓝)
(棕色)
(深红色)
鉴别试验一取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即生成深蓝色沉淀,分离,沉淀在稀盐酸中不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。
(深蓝色普鲁士蓝)
(血红色)
本试验一般应在盐酸溶液中进行;
不能用硝酸,因硝酸中可能含有亚硝酸,干扰试验结果。
(红色)
9,汞盐
(1)亚汞盐
鉴别试验一取供试品,加氨试液或氢氧化钠试液,即变为黑色。
(黑色)
(黄色)
鉴别试验一取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即生成黄色沉淀(HgO)。
鉴别试验二取供试品的中性溶液,加碘化钾试液,即生成猩红色沉淀,能在过量碘化钾试液中溶解;
再以氢氧化钠碱化,加铵盐即生成红棕色沉淀。
(猩红色)
10,银盐
鉴别试验一取供试品溶液,加稀盐酸,即生成凝乳状沉淀,分离,沉淀能在氨试液中溶解,加硝酸沉淀又重新出现。
铬酸银沉淀能溶于硝酸中,也可和氨试液作用生成[Ag(NH3)2]+而溶解,但不溶于酸性较弱的醋酸中。
11.铜盐
鉴别试验一取供试品溶液,滴加氨试液,即生成淡蓝色沉淀,再加过量氨试液,沉淀即溶解,生成深蓝色溶液。
(红棕色)
12,铋盐
鉴别试验一取供试品溶液,加碘化钾试液,即生成红棕色溶液或暗棕色沉淀,分离,沉淀能在过量碘化钾试液中溶解成黄棕色的溶液,再加水稀释,又生成橙色沉淀。
铋盐量少时,则形成红棕色溶液。
(红棕色溶液)
加水稀释,即形成橙色的碘化氧铋沉淀。
(橙色)
如铋盐浓度较小时,这一反应现象不明显。
鉴别试验二取供试品溶液,用稀硫酸酸化,加10%硫脲溶液,即显深黄色。
试验原理铋盐和硫脲在酸性条件下,具有特别灵敏的颜色反应(1
),其颜色取决于生成沉淀的组成,沉淀的组成取决于反应的条件,Bi3+与SC(NH2)2的比例为1∶1时为黄褐色;
1∶2时为黄色;
1∶3时为黄褐色。
硫脲和多数金属离子都可发生颜色反应。
13.锌盐
鉴别试验一取供试品溶液,加亚铁氰化钾试液,即生成白色沉淀,分离,沉淀在稀盐酸中不溶解。
亚铁氰化钾试剂过量时则生成溶解度更小的亚铁氰化锌钾白色沉淀。
沉淀不溶于稀酸或氨试液,但可溶于强碱。
鉴别试验二取供试品溶液,以稀硫酸酸化,加0.1%硫酸铜试液1滴及硫氰酸汞铵试液数滴,即生成紫色沉淀。
试验原理锌盐和硫氰酸汞铵于酸性条件下反应,生成白色硫氰酸汞锌沉淀,当有铜盐存在时,则生成混晶而显色。
若[Zn2+]/[Cu2+]不同,则所产生沉淀的颜色也不同。
14.锑盐
鉴别试验一供试品溶液,加醋酸成酸性后,置水浴上加热,趁热加硫代硫酸钠试液数滴,逐渐生成橙红色沉淀。
(橙红色)
酸化溶液时,可用盐酸,然后再加水稀释至恰有白色沉淀浑浊发生(SbOCl),即为所需酸度。
由于不易控制,所以一般采用醋酸。
鉴别试验二取供试品溶液,加盐酸成酸性后,通硫化氢气,即生成橙色沉淀,分离,沉淀在硫化铵试液或硫化钠试液中溶解。
沉淀可和硫化铵或硫化钠作用,生成硫锑酸盐[SbS4]3-和亚硫锑酸盐[SbS3]3-而溶解。
其反应式为:
15.铝盐
鉴别试验一取供试品溶液,加氢氧化钠试液,即生成白色胶状氢氧化铝沉淀;
分离,沉淀能溶于过量氢氧化钠试液中。
(白色胶状)
当pH值超过10时,则氢氧化铝沉淀溶解。
鉴别试