水质指标测定原理方法及注意事项资料Word文档格式.docx

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样品含量范围（mg/L）

精密度%

总氮

0.025~1.0

≤10

>

1.0

≤5

氨氮

0.02~0.1

≤20

0.1~1.0

≤15

硝氮

<

0.5

≤25

0.5~4

4

总磷

0.025

0.025~0.6

0.6

高锰酸钾指数

2.0

准确度控制：

例行地表水质监测中，采用标准样品或质控样品作为控制手段，每批样品带一个已知浓度的质控样品。

如果实验室自行配制质控样，要注意与国家标准样品比对，但不得使用与绘制校准曲线相同的标准溶液，必须另行配制。

质控样品的测试结果应控制在90%~110%范围，标准样品测试结果应控制在95%~105%范围。

准确度：

常用以度量一个特定分析程序所获得的分析结果（单次测定值或重复测定值的均值）与假定的或公认的真值之间的符合程度。

一个分析方法或分析系统的准确度是反映该方法或该测量系统存在的系统误差或随机误差的综合指标，它决定着这个分析结果的可靠性。

准确度的评价方法：

1、标准样品分析：

通过分析标准样品，由所得结果了解分析的准确度

2、回收率测定：

在样品中加入一定量标准物质测其回收率，这是目前实验室中常用的确定准确度的方法。

回收率P（%）=（加标试样测定值-试样测定值）/加标量×

100%

对于常规样品可凭经验实施，对于未知样品一般步骤为

1）了解样品来源，初步估计待测物质含量

2）确定稀释比和测试体积

3）根据样品性质、分析方法选择加标方式（取相同体积的两份样品，其中一份加标，一份不加标，这是最常用的加标方式）

4）确定加标量

加标实验的一般原则

1）加标物的形态应该和待测物的形态相同。

2）样品与加标样同时按同一操作步骤和方法测定，保证实验条件一致。

为提高准确度，样品和加标样可分别进行平行测试。

3）加标样中原始样品的取样体积、稀释倍数及测试体积，尽可能与样品测试时一致。

4）加标量应与样品中相应待测物含量相近，一般为试样含量的0.5~2倍，加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90%；

当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量；

对于低浓度样品（接近测定下限），加标量可适当增加到试样含量的3倍或4倍。

5）加标物的浓度宜高，加标体积宜小，一般不超过原始试样体积的1%，保持样品的基体不变。

溶解氧DO

A碘量法

原理

水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。

加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘。

以淀粉作指标剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，可计算溶解氧的含量。

采样

用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。

采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。

可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3~1/2。

水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中（1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液），并存于冷暗处。

药品

1）硫酸锰溶液：

称取480g硫酸锰（MnSO4·

4H2O）或364gMnSO4·

H2O溶于水，用水稀释至1000ml；

2）碱性碘化钾溶液：

称取500g氢氧化钠溶解于（300-400ml）水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml（该溶液呈强碱性，保存时切勿使用玻璃瓶塞的容器瓶，或在玻璃瓶塞外包一层滤纸）；

3）1%淀粉溶液：

称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml（淀粉溶液易变质，最好在实验前配制）。

4）硫代硫酸钠溶液：

称取3.2g硫代硫酸钠溶于煮沸冷却的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中，使用前用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液标定；

5）重铬酸钾标准溶液：

称取重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

硫代硫酸钠标定方法：

于250ml锥形瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10ml0.025mol/L重铬酸钾标准溶液、5ml（1+5）硫酸溶液，密塞，摇匀。

与暗处静置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，纪录用量V1。

M=（10×

0.025）/V1

式中：

M----硫代硫酸钠溶液的浓度；

V1----滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积

步骤

溶解氧的固定：

加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液（沿壁加入，切勿引起气泡产生），盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。

待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混台一次，待沉淀物下降到瓶底。

析出碘：

轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。

小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。

滴定：

移取100m1上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定节蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。

计算

溶解氧（O2，mg/L）=（M*V*8*1000）/100

V----滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积

B溶解氧仪

测定溶解氧的电极由一个附有感应器的薄膜和一个温度测量及补偿的内置热敏电阻组成。

电极的可渗透膜为选择性薄膜，把待测水样和感应器隔开，水和可溶性物质不能透过，只允许氧气通过。

当给感应器供应电压时，氧气穿过薄膜发生还原反应，产生微弱的扩散电流，通过测量电流值可测定溶解氧浓度。

为进行精确的溶解氧测量，要求水样的最小流速为0.3m/s，水流将会提供一个适当的循环，以保证消耗的氧持续不断地得到补充。

当液体静止时，不能得到正确的结果。

在进行野外测量时，可用手平行摇动电极进行。

在每次测量过程中，电极和被检测水样之间必须达到热平衡，这个过程需要一定的时间。

化学需氧量（COD）

A重铬酸钾法

在强酸并加热条件下，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。

根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

适用范围

用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L。

用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差（考虑使用高锰酸盐指数法）。

在分析含Cl-水样时，罐内加入水样和含Hg+消解液（硫酸汞）后，应即时摇匀（约1分钟），待Cl-与Hg+充分反应后，再加催化剂（保持硫酸汞：

氯离子=10：

1）。

试剂

1）重铬酸钾消解液（1/6K2Cr2O7=0.20mol/L）：

称取重铬酸钾9.806g，溶于500ml水中，边搅拌边慢慢加入浓硫酸250ml，完全冷却后移入1000ml容量瓶，稀释至刻度（重铬酸钾预先在120℃烘干2h，干燥器中冷却后称取）；

2）硫酸亚铁铵标准溶液[（NH4）2Fe（SO4）2·

6H2O≈0.04mol/L]：

称取6水硫酸亚铁铵16.6g溶于水中，边搅拌边慢慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度（配制过程易被污染）；

3）试亚铁灵指示液：

称取邻菲罗啉1.458g，硫酸亚铁0.695g溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内（药品不易溶，定溶后静置1-2天后使用）；

4）硫酸-硫酸银催化剂：

于1000ml浓硫酸中加入10g硫酸银，放置1-3天，不时摇动使其溶解。

需对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定：

1）吸取5ml重铬酸钾标准溶液于150ml锥形瓶中，加水稀释至约30ml，缓慢加入5ml浓硫酸，混均；

2）冷却后，加入2滴试亚灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录滴定用量V；

3）硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）：

C=（0.20×

5.00）/V----①

步骤：

1）吸取5ml水样于消解罐中，再加入5ml重铬酸钾消解液和5ml硫酸-硫酸银催化剂；

旋紧密封盖，将罐均匀置放入消解炉内，离转盘边沿约2cm周围上对称排放，消解15分钟；

2）待冷却后将反应液转移到250ml锥形瓶中，用蒸馏水冲洗消解罐帽2-3次，冲洗液并入锥形瓶中，控制体积在30ml；

3）加入2滴试亚铁灵指示剂，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量；

计算（结合式①）：

CODCr（O2,mg/L）=[（V0-V1）×

C×

8×

1000]/V2

=[（V0-V1）×

8000]/（V×

V2）

C----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；

V0----空白消耗硫酸亚铁铵量（ml）；

V-----标定硫酸亚铁铵量（ml）；

V1----水样消耗硫酸亚铁铵量（ml）；

V2----水样体积（5ml）；

8----氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。

B高锰酸盐指数

高锰酸盐指数，亦称为化学需氧量的高锰酸钾法，是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。

本实验室采用酸性法测定。

水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。

剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。

当水样的高锰酸盐指数值超过10mg/L时，则酌情分取少量试样，并用水稀释后再行测定。

采样与保存

水样采集后，应加入硫酸使pH调至<

2，以抑制微生物活动。

样品应尽快分析，并在48h内测定。

1）高锰酸钾储备液（1/5KMnO4=0.1mol/L）：

称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，在暗处放置过夜，过滤后贮于棕色瓶中保存。

使用前用0.10mol/L的草酸钠标准储备液标定，求得实际浓度。

2）高锰酸钾使用液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：

吸取一定量的上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml，并调节至0.01mol/L准确浓度，贮于棕色瓶中。

使用当天应进行标定。

3）（1+3）硫酸。

配制时趁热滴加高锰酸钾溶液至呈微红色。

4）草酸钠标准储备液（1/2Na2C2O4=0.10mol/L）：

称取0.6705g在105~110℃烘干1h并冷却的优级纯草酸钠溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

5）草酸钠标准使用液（1/2Na2C2O4=0.010mol/L）：

吸取10ml上述草酸钠溶液移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

1）分取100ml混匀水样（如高锰酸盐指数高于10