《物理化学》复习习题213页文档格式.docx
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为负？
或为零？
其实,任何一门学科都离不开死记硬背,关键是记忆有技巧,“死记”之后会“活用”。
不记住那些基础知识,怎么会向高层次进军?
尤其是语文学科涉猎的范围很广,要真正提高学生的写作水平,单靠分析文章的写作技巧是远远不够的,必须从基础知识抓起,每天挤一点时间让学生“死记”名篇佳句、名言警句,以及丰富的词语、新颖的材料等。
这样,就会在有限的时间、空间里给学生的脑海里注入无限的内容。
日积月累,积少成多,从而收到水滴石穿,绳锯木断的功效。
解：
2.试证明1mol理想气体在衡压下升温1K时，气体与环境交换的功等于摩尔气体常数R。
证明：
3.若一封闭体系从某一始态变化到某一终态。
（1）Q、W、Q－W、ΔU是否已经完全确定。
（2）若在绝热条件下，使体系从某一始态变化到某一终态，则
（1）中的各量是否已完全确定？
为什么？
解：
（1）Q－W与ΔU完全确定。
（2）Q、W、Q－W及ΔU均确定。
4.1mol理想气体从100oC、0.025m3经过下述四个过程变为100oC、0.1m3：
（1）恒温可逆膨胀；
（2）向真空膨胀；
（3）恒外压为终态压力下膨胀；
（4）恒温下先以恒外压等于气体体积为0.05m3时的压力膨胀至0.05m3，再以恒外压等于终态压力下膨胀至0.1m3。
求诸过程体系所做的体积功。
（1）
（2）
（3）
（4）
5.在373K和101.325kPa的条件下，1mol体积为18.80cm3的液态水变为30200cm3。
求此过程的ΔH及ΔU。
6.已知H2（g）的Cp,m=（29.07-0.836×
10-3T+2.01×
10-6T2）J·
K-1·
mol-1，现将1mol的H2（g）从300K升至1000K，试求：
（1）恒压升温吸收的热及H2的ΔH；
（2）恒容升温吸收的热及H2的ΔU。
（1）
=20620.53J
（2）
=14800J
7.
（1）在0℃和506.6kPa下，1mol水全部蒸发为水蒸气，求此过程的Q、W、△U、△H。
已知水的汽化热为40.7kJ·
mol-1.
（2）若在373K、101.325kPa下的水向真空蒸发，变成同温同压的水蒸气，上述个量又如何？
（假设水蒸汽可视为理想气体）。
（1）相变在恒温恒压且非体积功为零下进行，故
△H＝QP＝40.7KJ
W＝P0（Vg－V1）
（2）该相变相真空进行为不可逆相变，Pe＝0，W＝0。
因为
（2）的始，终态同
（1）所以△H，△U与
（1）相同，即△H=40.7KJ,△U=37.6KJ,Q=37.6KJ.
8.1mol单原子理想气体，始态压力为202.65kPa，体积为11.2dm3，经过pT为
（1）终态的体积与温度
（2）体系的△U及△H；
（3）该过程体系所作的功。
（2）△U＝3/2×
8.314×
（136.5-273）＝-1702J
△H=5/2×
（136.5－273）＝-2837J
（3）PT=B,P=B/TV=RT/P=RT2/B,Dv=（2RT/B）Dt
W＝2×
（136.5-273）＝-2270J
9.1mol双原子理想气体在0℃和101.325kPa时经绝热可逆膨胀至50.65kPa，求该过程的W和△U。
双原子理想气体CV,M＝
CP,M＝
CP,M/CV,M＝1.4TrP1-r＝常数
T2=T1（
）
＝273×
（
）（1－1.4）/1.5=224K
△U=2.5×
（224-273）＝-1018.5J
W=Q-△U=1674-1255=2829J
10．已知下列反应在298K的时热效应。
（1）Na（s）＋1/2Cl2（g）＝NaCl（s）△rHm＝-411KJ
（2）H2（g）＋S（s）＋2O2（g）＝H2SO4（l）△rHm＝-811.3KJ
（3）2Na（s）＋S（s）＋2O2（g）＝NaSO4（s）△rHm＝-1383KJ
（4）1/2H2（g）+1/2Cl2（g）=HCl（g）△rHm＝-92.3KJ
求反应2NaCl（s）＋H2SO4（l）＝NaSO4（S）+2HCl（g）在298K时的△rHm和△rUm.
根据赫斯定律，反应＝
△rHm=[-1383+（-92.3）×
2]-[（-411）×
2+（-811.3）]
＝65.7KJmol-1
△rUm=△rHm-△Nrt=65.7×
103-2×
298＝60.74KJ
11.已知下述反应298K时的热效应
（1）C6H6COOH（l）+O2（g）=7CO2（g）+3H2O（l）△rHm＝-3230KJ
（2）C（s）＋O2（g）＝CO2（g）△rHm=-394KJ
（3）H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）△rHm=-286KJ
求C6H6COOH（l）的标准生成热。
7C（s）＋3H2（g）＋O2（g）＝C6H6COOH（g）
该反应＝
（2）×
7＋（3）×
3－
（1）＝-386KJmol-1
12.已知下列反应298K时的热效应：
（1）C（金刚石）＋O2（g）＝CO2（g）△rHm＝-395.4KJ
（2）C（石墨）＋O2（g）＝CO2（g）△rHm＝-393.5KJ
求C（石墨）=C（金刚石）在298K时的△rHm0。
△fHm＝-393.5-（-395.4）＝1.9KJmol-1
第二章热力学第二定律.
1.L理想气在3000K时压力为1519kPa，经等温膨胀最后体积变到10dm3，计算该过程的Wmax、ΔH、ΔU及ΔS。
2.1molH2在27oC从体积为1dm3向真空膨胀至体积为10dm3，求体系的熵变。
若使该H2在27oC从1dm3经恒温可逆膨胀至10dm3其熵变又是多少？
由此得出怎样的结论？
真空膨胀体系的熵变为：
恒温可逆膨胀过程的的熵变为：
3
1mol
于298.2K时：
（1）由101.3kPa等温可逆压缩到608.0kPa，求Q,W,
;
（2）若自始至终用608.0kPa的外压，等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化。
（2）
W
V=608
Q=W=-12396J
相同。
第三章化学平衡
1.在一个抽空的容器中引入氯气和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在375.3K时分压分别为47.836Kpa和44.786Kpa。
将容器保持在375.3K，经一段时间后，压力变为常数，且等于86.096Kpa。
求反应
开始44.78647.8360
平衡（47.786-X）（47.836-X）X
P总=（44.786-X）+（47.836-X）+X=92.622-X=86.096
X=6.526
平衡时
2.445℃时，反应：
的标准平衡常数为50.1。
取5.3molI
与7.94molH
使之发生反应，计算平衡时生产的HI的量。
开始7.94mol5.3mol0
平衡7.94-n5.3-n2n
解得：
n=4.74mol
平衡时：
n
=2n=2
4.74=9.48mol
3.27
℃,反应：
的
欲使等摩尔的A和B有40%变成AB，需多大总压力？
A（g）+B（g）=AB（g）
开始1mol1mol0mol
反应0.4mol0.4mol0.4mol
平衡时0.6mol0.6mol0.4mol
-8368=-8.314
P=6.289Kpa=6289Pa
4.CO2与H2S在高温下有如下反应
今在610K时，将4.4×
10-3Kg的CO2加入2.5dm3体积的空瓶中然后再充入H2S使总压为1013.25Kpa。
平衡后水的摩尔分数为0.02。
同上实验，再620K，平衡后水的摩尔分数为0.03。
（计算时可假定气体为理想气体）
（1）计算610K时的
。
（2）求610K时的
（3）计算反应的热效应
开始时
开始202.86kPa810.39kPa00
平衡202.86-p810.39-ppp
平衡后：
解得：
（2）
（3）620K时平衡后
则平衡后：
5已知370.26K纯水的蒸气压为91293.8Pa，在质量分数为0.025
的乙醇水溶液上方，蒸气总压为101325Pa。
计算相同温度时乙醇的量分数
为0.01的水溶液上：
（1）水的蒸气分压，
（2）乙醇的蒸气分压。
设水的蒸汽压为pA*，乙醇的蒸汽压为pB*。
（1）根据p=pA*xA+pB*xB
因此101325=91293.8×
0.975+pB*×
0.025
∴pB*=Pa=kPa
水的蒸汽分压p=pA*xA=91293.8×
0.975=Pa
（2）乙醇的蒸汽分压p=pB*xB=425.667×
103×
0.025=Pa
6.教材书上P114，第3.17题。
第四章相平衡
1.指出下列平衡体系的组分数、自由度各为多少？
（1）NH4Cl（s）部分分解为NH3（g）和HCl（g）；
（2）若在上述体系中额外再加入少量的NH3（g）；
（3）NH4HS（s）和任意量的NH3（g）及H2S（g）平衡；
（4）C（s），CO（g），CO2（g），O2（g）在100℃时达平衡。
（1）K=3-1-1=1，f=1-2+2=1
（2）K=3-1-0=2，f=2-2=2=2
（3）K=3-1-0=2，f=2-2+2=2
（4）K=4-2-0=2，f=2-2+1=1
2.在水、苯和苯甲酸的体系中，若指定了下列事项，试问体系中最多可能有几个相，并各举一例。
（1）指
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