新项目方法验证能力确认报告新版HJ168重制版土壤 石油类的测定HJ 1051Word下载.docx
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所学专业
从事相关分析工作年限
表2使用仪器情况登记表
仪器名称
型号规格
仪器出厂编号
性能状况
(计量/校准状态、量程、灵敏度等)
备注
表3使用试剂及溶剂登记表
名称
生产厂家
规格
纯化处理方法
方法验证能力确认报告
1.方法依据及适用范围
本方法依据《土壤石油类的测定红外分光光度法》(HJ1051-2019)。
本方法适用于土壤中石油类的测定,应随后续标准版本更新而更新。
当取样量为10g,提取液体积为50ml,使用40mm石英比色皿时,方法检出限为4mg/kg,测定下限为16mg/kg。
2.方法原理及干扰
2.1方法原理
土壤用四氯乙烯提取,提取液经硅酸镁吸附,除去动植物油等极性物质后,测定石油类。
石油类的含量由波数分别为2930-1cm(CH基团中C—H键的伸缩振动)、2960-1cm(CH基团中C—H键的伸缩振动)和3030-1cm-(芳香环中C—H键的伸缩振动)处的吸光度A2930、A2960和A3030,根据校正系数进行计算。
2.2安全警告
实验中所使用的四氯乙烯对人体健康有害,标准溶液配制、样品制备以及测定过程应在通风橱内进行,操作时应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣物。
3.主要仪器、设备及试剂
3.1试剂和材料
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。
3.1.1四氯乙烯(C2Cl4):
以干燥40mm空石英比色皿为参比,在波数2930-1cm、2960-1cm和3030cm-1处吸光度应分别不超过0.34、0.07和0。
3.1.2正十六烷(C16H34):
色谱纯。
3.1.3异辛烷(C8H18):
3.1.4苯(C6H6):
3.1.5无水硫酸钠(Na2SO4)。
置于马弗炉内450℃加热4h,稍冷后置于磨口玻璃瓶中,置于干燥器内贮存。
3.1.6硅酸镁(MgSiO3):
150μm~250μm(100目~60目)
取硅酸镁于瓷蒸发皿中,置于马弗炉内450℃加热4h,稍冷后移入干燥器中冷却至室温,置于磨口玻璃瓶中保存。
使用时,称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中,根据硅酸镁的质量,按6%(m/m)比例加入适量的蒸馏水,密塞并充分振荡,放置12h后使用。
3.1.7石英砂:
270μm~830μm(50目~20目)。
置于马弗炉内450℃烘烤4h,稍冷后置于磨口玻璃瓶中,置于干燥器内贮存。
3.1.8玻璃纤维滤膜:
直径60mm。
置于马弗炉内450℃烘烤4h,稍冷后置于干燥器内贮存。
3.1.9正十六烷标准贮备液:
ρ≈10000mg/L。
称取1.0g(准确至0.1mg)正十六烷于100ml容量瓶中,用四氯乙烯稀释定容至标线,摇匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
3.1.10正十六烷标准使用液:
ρ=1000mg/L。
将正十六烷标准贮备液(5.9)用四氯乙烯(5.1)稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
3.1.11异辛烷标准贮备液:
称取1.0g(准确至0.1mg)异辛烷于100ml容量瓶中,用四氯乙烯定容,摇匀。
3.1.12异辛烷标准使用液:
将异辛烷标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100ml容量瓶中。
3.1.13苯标准贮备液:
称取1.0g(准确至0.1mg)苯于100ml容量瓶中,用四氯乙烯定容,摇匀。
3.1.14苯标准使用液:
将苯标准贮备液用四氯乙烯稀释定容于100ml容量瓶中。
3.1.15石油类标准贮备液:
按65:
25:
10(V/V)的比例,量取正十六烷、异辛烷和苯配制混合物。
称取1.0g(准确至0.1mg)混合物于100ml容量瓶中,用四氯乙烯定容,摇匀。
3.1.16石油类标准使用液:
将石油类标准贮备液(5.15)用四氯乙烯(5.1)稀释定容于100ml容量瓶中。
3.1.17玻璃棉。
使用前,将玻璃棉用四氯乙烯浸泡洗涤,晾干备用。
3.1.18吸附柱。
在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉,将硅酸镁缓缓倒入玻璃柱中,边倒边轻轻敲打,填充高度约为80mm。
3.2主要仪器和设备
3.2.1红外测油仪,能在2930-1cm、2960-1cm、3030-1cm处测量吸光度,并配有40mm带盖石英比色皿。
1台,型号:
XXXX,编号:
XXXXXXXX,检定证书编号:
XXXX,检定有效期限,XXXX年XX月XX日。
3.2.2水平振荡器:
振荡频次为(150~250)次/min。
3.2.3天平:
感量为0.01g,1台,型号:
3.2.4分析天平:
感量为0.0001g,1台,型号:
3.2.5具塞锥形瓶:
100ml。
3.2.6玻璃漏斗:
直径为60mm。
3.2.7采样瓶:
500ml,广口棕色玻璃瓶,具聚四氟乙烯衬垫。
3.2.8一般实验室常用器皿和设备。
4.样品
4.1样品采集和保存
按照HJ/T166的相关要求进行样品的采集和保存。
样品装满装实采样瓶,密封后置于冷藏箱内,尽快运回实验室分析。
若暂时不分析,应在4℃以下冷藏保存,保存时间为7d。
4.2样品的制备
除去样品中的异物(石子、叶片等),混匀。
称取10g(精确至0.01g)样品,加入适量无水硫酸钠,研磨均化成流沙状,转移至具塞锥形瓶中。
4.3干物质含量的测定
在称取样品的同时,另取一份样品,按照HJ613测定土壤样品干物质含量。
4.4试样的制备
在锥形瓶中加入20.0ml四氯乙烯,密封,置于振荡器中,以200次/min的频次振荡提取30min。
静置10min后,用带有玻璃纤维滤膜的玻璃漏斗将提取液过滤至50ml比色管中。
再用20.0ml四氯乙烯重复提取一次,将提取液和样品全部转移过滤。
用10.0ml四氯乙烯洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品,合并提取液。
将提取液倒入吸附柱,弃去前5ml流出液,保留剩余流出液,待测。
注:
如土壤样品中石油类含量过高,可适当增加重复提取次数。
4.5空白试样的制备
称取10g(精确到0.01g)石英砂代替土壤样品,按与试样制备相同的步骤进行空白试样的制备。
5.分析步骤
5.1校准
分别移取2.00ml正十六烷标准使用液、2.00ml异辛烷标准使用液和10.00ml苯标准使用液于3个100ml容量瓶中,用四氯乙烯定容至标线,摇匀。
正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。
以40mm石英比色皿加入四氯乙烯为参比,分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930-1cm、2960-1cm、3030-1cm处的吸光度A2930、A2960、A3030。
将正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在上述波数处的吸光度按照公式
(1)联立方程式,经求解后分别得到相应的校正系数X,Y,Z和F。
……
(1)
式中:
ρ1——石油类标准溶液浓度,mg/L;
A2930、A2960、A3030——各对应波数下测得的吸光度;
X——与CH2基团中C—H键吸光度相对应的系数,mg/L/吸光度;
Y——与CH3基团中C—H键吸光度相对应的系数,mg/L/吸光度;
Z——与芳香环中C—H键吸光度相对应的系数,mg/L/吸光度;
F——脂肪烃对芳香烃影响的校正因子,即正十六烷在2930cm与3030cm处的吸光度之比。
对于正十六烷和异辛烷,由于其芳香烃含量为零,即:
则有:
由公式
(2)可得F值,由公式(3)和(4)可得X和Y值。
对于苯,则有:
……(5)
由公式(5)可得Z值。
ρ(H)——正十六烷标准溶液的浓度,mg/L;
ρ(I)——异辛烷标准溶液的浓度,mg/L;
ρ(B)——苯标准溶液的浓度,mg/L;
A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)——各对应波数下测得正十六烷标准溶液的吸光度;
A2930(I)、A2960(I)、A3030(I)——各对应波数下测得异辛烷标准溶液的吸光度;
A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)——各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度。
红外测油仪或红外分光光度计出厂时如果设定了校正系数,可以直接进行校正系数的检验。
5.2试样的测定
将经硅酸镁吸附后的剩余流出液转移至40mm石英比色皿中,以四氯乙烯作参比,在波数2930-1cm、2960-1cm、3030-1cm处测量其吸光度A2930、A2960、A3030。
按照公式
(1)计算石油类浓度。
5.3空白试验
按与试样的测定(5.2)相同的步骤,进行空白试样(4.5)的测定。
6.结果计算与表示
6.1结果计算
土壤中石油类的含量w(mg/kg),按照公式(6)进行计算:
……(6)
w——土壤中石油类的含量,mg/kg;
ρ2——提取液中石油类浓度,mg/L;
V——提取液体积,ml;
m——土壤样品质量,g;
Wdm——土壤干物质含量,%
5.2结果表示
测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致,最多保留3位有效数字。
7.方法能力验证
7.1检出限和测定下限
按照样品分析的全部步骤,重复测定7个空白试样。
在仪器最佳稳定状态下测定空白值,统计其标准偏差并计算其检出限,检出限=t(n-1,0.99)×
S(其中t(n-1,0.99)=3.143),结果如表1所示:
表1方法检出限测定数据
空白试样
测定结果
样品浓度(mg/kg)
平均值
(mg/kg)
标准偏差S(mg/kg)
检出限MDL(mg/kg)