有机化学答案刘军主编.docx

有机化学答案刘军主编.docx

《有机化学答案刘军主编.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学答案刘军主编.docx（73页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

有机化学答案刘军主编

有机化学答案-（刘军主编）

第2章习题参考答案

2.1

2.2二种化合物。

a=b=d=e均为2，3，5-三甲基己烷，c=f均为2，3，4，5-四甲基己烷。

2.3烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此，沸点由高至低顺序为：

（3）>

（2）>

（1）>（5）>（4）。

2.4

（1）最稳定构象：

全交叉式，最不稳定构象：

全重叠式

2.5

（1）无游离基（引发剂）产生

（2）光照射，产生Cl·，氯游离基非常活泼与甲烷立即反应。

（3）所生成的Cl·重新变为Cl2，失去活性。

（4）甲烷在光照射下不能产生游离基，故不能与Cl2在黑暗中发生氯代反应。

解：

设该烷烃的分子式为CXH2X+2，则:

12x+2x+2=72x=5

2.6

2.7（4）>

（2）>（3）>

（1）

2.8异构体共六种:

环戊烷，甲基环丁烷，乙基环丙烷，1,1-二甲基环丙烷，顺-1,2-二甲基环丙烷，反-1，2-二甲基环丙烷。

对应结构式如下：

2.9

反-1-甲基-3-异丙基环己烷顺-1-甲基-４-异丙基环己烷

2.10

第3章习题参考答案

3.1（略）

3.2命名下列化合物。

（1）2-溴-3-己炔

（2）2-甲基-3-丙基己烯（3）2-乙基-1,3-丁二烯

（4）（反）-3,4-二甲基-3-庚烯（5）（顺）-4-甲基-2-戊烯

（6）5-甲基-1-溴-1,3-环戊二烯（7）1-庚烯-6-炔，（8）2,6,6-三甲基-3-庚炔

（9）（E）-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯，（10）（2Z,4E）-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯

3.3写出下列化合物的结构式。

（1）

（2）

（3）（4）（5）

（6）（7）（8）

3.4

（1）

（2）（3）

（4）（5）（6）

3.5

（1）

（2）（3）

（4）（5）

（6）

（7）（8）

3.6用化学方法区别下列各组化合物

（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己炔。

（2）能与顺丁烯二酸酐生成白色沉淀，因为只有S-顺构型的共轭二烯烃才能参与狄尔斯-阿尔德反应，余下的为。

（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。

（4）能使稀冷高锰酸钾溶液褪色的为1-丁烯，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是甲基环丙烷，余下的为环己烷。

3.7

（1）

（2）（3），再与溴加成而得。

3.8

烯烃的稳定性为反式>顺式；连接在双键碳原子上的烷基数目越多，烯烃越稳定。

不饱和烃的氢化热越大，说明原不饱和烃分子的内能越大，该不饱和烃的相对稳定性越小。

因此，烯烃的稳定性次序为：

（1）<

（2）<（3）<（4）<（5）

3.9

（1）

（2）

（3）（4）（5）（6）

3.10

（1）戊烯中少量的丙炔

能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丙炔，不能反应的是戊烯。

（2）环己烷中少量的环己烯

能使溴的四氯化碳溶液褪色的是环己烯，不能反应的是化合物环己烷。

3.11

（第一种方法）

（第二种方法）

3.12

（2）

（3）

3.13

3.14

解：

1,3-己二烯和1,4-己二烯与HBr的加成反应是分步进行的亲电加成，之间经过碳正离子中间体，这一步决定整个反应的速率快慢，所以比较生成碳正离子中间体所需的活化能大小，是比较它们反应速率快慢的关键，可以根据中间体碳正离子中间体的稳定性比较，估计它们经过过渡态时所需活化能大小的顺序

（1）

（2）

1,3-己二烯和1,4-己二烯与HBr的加成时，第一步都是生成2O级碳正离子，但

（1）式生成的是烯丙基型2O级碳正离子，比

（2）式生成的一般的2O级碳正离子稳定。

所以

（1）式反应所需的活化能要比

（2）式的小。

所以说

（1）式要比

（2）式的反应速率快。

3.15

（1）

（2）

3.16由于KMnO4氧化后得到的产物只有正丁酸，所以断定该化合物为4-辛烯。

构造式为CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3（顺反异构体）。

3.17

（1）

（2）

（3）

（4）

3.18A为B为C为D为E为

3.19丙烯醛的结构式为CH2=CHCHO,分子式为C3H4O，所以，（C）的分子式可能为C4H6,可见具有两个不饱和度，那么（C）的可能的结构式为共轭的丁二烯烃，A为B为C为D为。

3.20解：

（A）

（B）（C）（D）

（A）（E）

第4章习题参考答案

4.1略

4.2

（1）邻碘苄氯　

（2）3-苯基-1-丙炔　（3）邻羟基苯甲酸　

（4）α-萘胺（5）联苯胺

第3章习题参考答案

3.1（略）

3.2命名下列化合物。

（1）2-溴-3-己炔

（2）2-甲基-3-丙基己烯（3）2-乙基-1,3-丁二烯

（4）（反）-3,4-二甲基-3-庚烯（5）（顺）-4-甲基-2-戊烯

（6）5-甲基-1-溴-1,3-环戊二烯（7）1-庚烯-6-炔，（8）2,6,6-三甲基-3-庚炔

（9）（E）-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯，（10）（2Z,4E）-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯

3.3写出下列化合物的结构式。

（1）

（2）

（3）（4）（5）

（6）（7）（8）

3.4

（1）

（2）（3）

（4）（5）（6）

3.5

（1）

（2）（3）

（4）（5）

（6）

（7）（8）

3.6用化学方法区别下列各组化合物

（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己炔。

（2）能与顺丁烯二酸酐生成白色沉淀，因为只有S-顺构型的共轭二烯烃才能参与狄尔斯-阿尔德反应，余下的为。

（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。

（4）能使稀冷高锰酸钾溶液褪色的为1-丁烯，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是甲基环丙烷，余下的为环己烷。

3.7

（1）

（2）（3），再与溴加成而得。

3.8

烯烃的稳定性为反式>顺式；连接在双键碳原子上的烷基数目越多，烯烃越稳定。

不饱和烃的氢化热越大，说明原不饱和烃分子的内能越大，该不饱和烃的相对稳定性越小。

因此，烯烃的稳定性次序为：

（1）<

（2）<（3）<（4）<（5）

3.9

（1）

（2）

（3）（4）（5）（6）

3.10

（1）戊烯中少量的丙炔

能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丙炔，不能反应的是戊烯。

（2）环己烷中少量的环己烯

能使溴的四氯化碳溶液褪色的是环己烯，不能反应的是化合物环己烷。

3.11

（第一种方法）

（第二种方法）

3.12

（2）

（3）

3.13

3.14

解：

1,3-己二烯和1,4-己二烯与HBr的加成反应是分步进行的亲电加成，之间经过碳正离子中间体，这一步决定整个反应的速率快慢，所以比较生成碳正离子中间体所需的活化能大小，是比较它们反应速率快慢的关键，可以根据中间体碳正离子中间体的稳定性比较，估计它们经过过渡态时所需活化能大小的顺序

（1）

（2）

1,3-己二烯和1,4-己二烯与HBr的加成时，第一步都是生成2O级碳正离子，但

（1）式生成的是烯丙基型2O级碳正离子，比

（2）式生成的一般的2O级碳正离子稳定。

所以

（1）式反应所需的活化能要比

（2）式的小。

所以说

（1）式要比

（2）式的反应速率快。

3.15

（1）

（2）

3.16由于KMnO4氧化后得到的产物只有正丁酸，所以断定该化合物为4-辛烯。

构造式为CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3（顺反异构体）。

3.17

（1）

（2）

（3）

（4）

3.18A为B为C为D为E为

3.19丙烯醛的结构式为CH2=CHCHO,分子式为C3H4O，所以，（C）的分子式可能为C4H6,可见具有两个不饱和度，那么（C）的可能的结构式为共轭的丁二烯烃，A为B为C为D为。

3.20解：

（A）

（B）（C）（D）

（A）（E）

4.3　

4.4

4.5

4.6

（1）加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。

（2）加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。

4.7

4.8

4.9

 4.10

4.11

4.12A的结构式为

4.13该物质是

4.14

4.15

（1），（4），（8），（11），（12）有芳香性

第5章习题参考答案

5-1

（1）使偏振光的振动平面发生旋转的性质。

（2）物质的分子和它的镜像不能重合的特征。

（3）分子式，构造式相同，构型不同互呈镜像对映关系的立体异构现象称为对映异构。

（4）不为实物和镜像关系的异构体。

（5）分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。

（6）由等量的一对对映体组成的物质。

5-2

（1）+100°；

（2）+5°

5-4均不正确。

5-5化合物

（2）、（3）、（4）具有旋光性。

5-6

（1）R，

（2）S，（3）R，（4）R，（5）S，（6）R

5-7

（1）同一化合物，

（2）对映体，（3）非对映体，（4）非对映体，（5）对映体，（6）同一化合物

5-8

（1），

（2），（7），（8）为内消旋体。

（3）与（4）为对映体。

（4）与（5），（3）与（6）为同一化合物。

5-13

熔点或沸点旋光溶解度

（1）相同大小相同，方向相反相同

（2）不同不同不同

（3）不同相同不同

第6章习题参考答案

6.1略

6.2

（1）3-甲基-1-氯戊烷；

（2）2-甲基-4,4-二溴己烷；

（3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷；（4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；

（5）（Z）-1-氯-1-溴-1-丁烯；（6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷；

（7）（3R，4R）-3-氯-4-溴己烷；（8）5-氯-1,3-环己二烯；

（9）顺-1-甲基-2-二溴环己烷；（10）（S）-2,2,3-三氯丁烷

6.3

6.4

6.5

6.6

6.7

（1）SN2；

（2）SN2；（3）SN1；（4）SN1；（5））SN1；（6）SN2

6.9

（1）C>A>B；

（2）C>A>B；（3）A>B；（4）A>C>B；（5）D>C>A>B

6.10

（1）第1个反应较快。

水的亲核性弱，反应为SN1机制，叔卤代烃反应较快。

（2）第1个反应较快。

CN－的亲核性强，反应为SN2机制，伯卤代烃反应较快。

（3）第1个反应较快。

反应为SN2机制，SH—