物理化学(南京大学.傅献彩)气体PPT推荐.ppt

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新组成的群分子在时间内，碰到面上的垂直总动量为：

气体分子动理论的基本公式气体分子动理论的基本公式在垂直于面方向上的动量的总变化量为：

根据压力的定义：

因此气体分子动理论的基本公式或得：

代表各分子在x方向上分速度平方的平均值：

同理气体分子动理论的基本公式各个方向的压力应该相同，所以有对于所有分子而言，显然应该有：

上式两边同除以n，得：

从而可得：

令根均方速率u为：

则有：

等式两边同乘以V，得：

气体分子动理论的基本公式压力和温度的统计概念单个分子在单位时间、单位体积上所引起的动量变化是起伏不定的。

但由于气体是大量分子的集合，尽管个别分子的动量变化起伏不定，而平均压力却是一个定值，并且是一个宏观可测的物理量。

压力p是大量分子集合所产生的总效应，是统计平均的结果。

对于一定量的气体，当温度和体积一定时，压力具有稳定的数值。

压力和温度的统计概念是两个半透膜只允许B分子出入只允许A分子出入在中间交换能量，直至双方分子的平均平动能相等分子的平均平动能是温度的函数：

若两种气体的温度相同，则两种气体的平均平动能也相同，所以可以用温度计来测量温度。

温度也具有统计平均的概念。

气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明定温下，有

（1）Boyle-Marriote定律将（1.10）式写作：

这就是Boyle-Marriote定律。

式中C为常数。

即：

定温下，一定量的气体的体积与压力成反比。

设温度在0和t时的平均平动能之间的关系为

（2）Charles-Gay-Lussac定律已知：

根据气体分子动理论气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明因为所以令：

则式中为常数，是体膨胀系数对定量的气体，在定压下，体积与T成正比，这就是Charles定律，也叫做Charles-Gay-Lussac定律。

气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（3）Avogadro定律任意两种气体当温度相同时，具有相等的平均平动能从分子运动公式在同温、同压下，相同体积的气体，应含有相同的分子数，这就是Avogadro定律。

气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（4）理想气体的状态方程气体的体积是温度、压力和分子数的函数或当气体分子数不变根据Boyle-Marriote定律气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（4）理想气体的状态方程代入上式，得：

将上式积分，得根据Charles-Gay-Lussac定律或气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（4）理想气体的状态方程得：

令若气体的物质的量为n，则取气体为1mol，体积为，常数为这些都是理想气体的状态方程。

得：

气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（5）Dalton分压定律在定温下，在体积为V的容器中，混合如下气体混合前气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（5）Dalton分压定律将所有的分压相加混合后由于温度相同，分子具有相同的平均动能因为所以或这就是Dalton分压定律气体分子运动公式对几个经验定律的说明气体分子运动公式对几个经验定律的说明（6）Amagat分体积定律在定温、定压下，设两种气体的混合过程如下混合后的体积为若有多种气体混合或这就是Amagat分体积定律分子平均平动能与温度的关系分子平均平动能与温度的关系已知分子的平均平动能是温度的函数从如下两个公式可得对1mol的分子而言1.2摩尔气体常数（R）如CO2（g）在不同温度下的实验结果，如图1.4（a）所示。

各种气体在任何温度时，当压力趋于零时，趋于共同的极限值。

在同一温度下不同气体的实验结果，如图1.4（b）所示。

1.2摩尔气体常数（R）10203040502468图1.4（a）1.2摩尔气体常数（R）10203040502468图1.4（b）CON2H21.3理想气体的状态图在p，V，T的立体图上TVp等压线等温线所有可作为理想气体的都会出现在这曲面上，并满足这理想气体的状态图也称为相图。

1.4分子运动的速率分布Maxwell速率分布定律*Maxwell速率分布函数的推导分子速率的三个统计平均值最概然速率、数学平均速率与根均方速率Maxwell速率分布定律设容器内有N个分子，速率在范围内的分子数为则或称为分子分布函数，即速率在范围内的分子占总分子数的分数Maxwell证得分子速率分布曲线与温度及分子质量的关系13250010001500从图可知，温度低时分子速率分布较集中，温度高时分子速率分布较宽13250010001500分子速率的三个统计平均值最概然速率、数学平均速率与根均方速率在Maxwell速率分布曲线上，最高点所对应的速率称为最概然速率或最概然速率与分子的质量或摩尔质量的平方根成反比所有分子速率的数学平均值称为分子的平均速率令：

代入得：

所有分子速率的数学平均值称为分子的平均速率根据定积分公式所以前已证明根均方速率为这三种速率之比为测定分子速率分布的分子射线束实验装置图1.5分子平动能的分布各分子的能量为能量在之间分子所占的分数为称为能量分布函数如以能量分布函数对能量作图，得能量大于某定值的分子的分数为用分步积分法得如果，只取第一项这是三维空间的公式能量大于某定值的分子的分数为设在平面上运动，则对于二维空间的公式为：

同理可得代表能量超过与能量超过的分子数之比1.6气体分子在重力场中的分布1.6气体分子在重力场中的分布气体分子在重力场中的分布不同高度两层的压差为设气体为理想气体设温度保持不变，积分得或1.6气体分子在重力场中的分布气体分子在重力场中的分布由于在同一温度下，密度与单位体积内分子数和压力成正比，所以有同理可得或这就是分子在重力场中分布的Boltzmann公式1.6气体分子在重力场中的分布气体分子在重力场中的分布悬浮微粒在重力场中的分布有类似的公式则粒子在重力场中分布的Boltzmann公式为设微粒所受的向下作用力为令粒子考虑了浮力后的等效质量为微粒所受的净的向下作用力为1.7分子的碰撞频率与平均自由程分子的平均自由程分子的互碰频率分子与器壁的碰撞频率1.7分子的碰撞频率与平均自由程分子的平均自由程是分子每两次碰撞之间所经过路程的平均值分子发生碰撞的有效半径和直径1.7分子的碰撞频率与平均自由程分子的碰撞频率与平均自由程分子的运动轨迹和有效截面所掠过的距离示意图分子的运动方向一致，其相对速度为零分子的运动方向相反，其相对速度为分子以90角碰撞运动着的分子与其他分子在单位时间内碰撞次数两个运动着的分子在单位时间内碰撞次数分子的互碰频率已知不同分子的互碰频率分子与器壁的碰撞频率已知速率在的分子数分子与器壁的碰撞频率已知则分子与器壁的碰撞频率为分子与器壁的碰撞频率已知或分子的隙流气体分子通过小孔向外流出称为隙流隙流速度为1.8实际气体实际气体的行为vanderWaals方程式其他状态方程式实际气体的行为压缩因子的定义理想气体实际气体实际气体的压缩因子随压力的变化情况H2C2H4CH4NH3Z20040060080010000.51.01.52.00氮气在不同温度下压缩因子随压力的变化情况Z10001.00T2T3T1T4vanderWaals方程式vanderWaals方程式高温时，忽略分子间的引力（忽略含a的项）低温时，压力又比较低，忽略分子的体积（含b项）当压力增加到一定限度后，b的效应越来越显著，又将出现的情况。

这就是在Boyle温度以下时，的值会随压力先降低，然后升高。

求Boyle温度其他状态方程气体状态方程通式常见气体状态方程Virial型显压型显容型式中A，B，C,称为第一、第二、第三Virial系数1.9气液间的转变气液间的转变实际气体的等温线实际气体的等温线和液化过程和液化过程气体与液体的等温线CO2的pVT图，又称为CO2的等温线

（1）图中在低温时，例如21.5的等温线，曲线分为三段

（2）当温度升到30.98时，等温线的水平部分缩成一点，出现拐点，称为临界点。

在这温度以上无论加多大压力，气体均不能液化。

（3）在临界点以上，是气态的等温线，在高温或低压下，气体接近于理想气体。

1.9气液间的转变实际气体的等温线和液化过程vanderWaals方程式的等温线气体与液体的等温线对比状态与对比状态定律CO2的pVT图，即CO2的等温线48.121.513.135.532.5408012016020024028040501001101206070809031.130.98气体与液体的等温线vanderWaals方程式的等温线（4）

（2）

（1）（3）50100150200250300556065707580859095vanderWaals方程式的等温线1。

曲线

（1）在临界点以上，有一个实根两个虚根2。

曲线

（2）在临界点，有三个相等的实根3。

曲线（3）在临界点以下，有三个数值不同的实根，如b，c，d点处于F点的过饱和蒸气很不稳定，易凝结成液体，回到气-液平衡的状态。

vanderWaals方程式的等温线临界点是极大点、极小点和转折点三点合一，有：

vanderWaals方程式的等温线对比状态和对比状态定律代入对比状态和对比状态定律定义：

代入上式，得vanderWaals对比状态方程1.10压缩因子图压缩因子图实际气体的有关计算实际气体的有关计算对于理想气体，任何温度、压力下对于非理想气体表示实际气体不易压缩表示实际气体极容易压缩Z被称为压缩因子，Z的数值与温度、压力有关不同气体在相同的对比状态下，压缩因子Z的数值大致相同1.10压缩因子图压缩因子图实际气体的有关计算实际气体的有关计算