锂电池生产配料基础知识大全文档格式.docx
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利用导电材料的吸液能力,提高反应界面,减少极化。
(可根据石墨粒度分布选择加或不加)。
c、添加剂:
降低不可逆反应,提高粘附力,提高浆料黏度,防止浆料沉淀。
d、水性粘合剂:
将石墨、导电剂、添加剂和铜箔或铜网粘合在一起。
e、负极引线:
由铜箔或镍带制成。
二、配料目的:
配料过程实际上是将浆料中的各种组成按标准比例混合在一起,调制成浆料,以利于均匀涂布,保证极片的一致性。
配料大致包括五个过程,即:
原料的预处理、掺和、浸湿、分散和絮凝。
配
(一)、正极配料原理
1、原料的理化性能。
(1)钴酸锂:
非极性物质,不规则形状,粒径D50一般为6-8μm,含水量≤0.2%,通常为碱性,PH值为10-11左右。
锰酸锂:
非极性物质,不规则形状,粒径D50一般为5-7μm,含水量≤0.2%,通常为弱碱性,PH值为8左右。
(2)导电剂:
非极性物质,葡萄链状物,含水量3-6%,吸油值~300,粒径一般为2-5μm;
主要有普通碳黑、超导碳黑、石墨乳等,在大批量应用时一般选择超导碳黑和石墨乳复配;
通常为中性。
(3)PVDF(聚偏二氟乙烯)粘合剂:
非极性物质,链状物,分子量从300,000到3,000,000不等;
吸水后分子量下降,粘性变差。
(4)NMP(N-甲基吡洛烷酮):
弱极性液体,用来溶解/溶胀PVDF,同时用来稀释浆料。
2、原料的预处理
脱水。
一般用120℃常压烘烤2小时左右。
一般用200℃常压烘烤2小时左右。
(3)粘合剂:
一般用120-140℃常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量的大小决定。
(4)NMP:
使用干燥分子筛脱水或采用特殊取料设施,直接使用。
3、原料的掺和:
料原理:
(1)粘合剂的溶解(按标准浓度)及热处理。
(2)钴酸锂和导电剂球磨:
使粉料初步混合,钴酸锂和导电剂粘合在一起,提高团聚作用和的导电性。
配成浆料后不会单独分布于粘合剂中,球磨时间一般为2小时左右;
为避免混入杂质,通常使用玛瑙球作为球磨介子。
4、干粉的分散、浸湿:
(1)原理:
固体粉末放置在空气中,随着时间的推移,将会吸附部分空气在固体的表面上,液体粘合剂加入后,液体与气体开始争夺固体表面;
如果固体与气体吸附力比与液体的吸附力强,液体不能浸湿固体;
如果固体与液体吸附力比与气体的吸附力强,液体可以浸湿固体,将气体挤出。
当润湿角≤90度,固体浸湿。
当润湿角>90度,固体不浸湿。
正极材料中的所有组员都能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料分散相对容易。
(2)分散方法对分散的影响:
A、静置法(时间长,效果差,但不损伤材料的原有结构);
B、搅拌法;
自转或自转加公转(时间短,效果佳,但有可能损伤个别材料的自身结构)。
1、搅拌桨对分散速度的影响。
搅拌桨大致包括蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。
一般蛇形、蝶形、桨型搅拌桨用来对付分散难度大的材料或配料的初始阶段;
球形、齿轮形用于分散难度较低的状态,效果佳。
2、搅拌速度对分散速度的影响。
一般说来搅拌速度越高,分散速度越快,但对材料自身结构和对设备的损伤就越大。
3、浓度对分散速度的影响。
通常情况下浆料浓度越小,分散速度越快,但太稀将导致材料的浪费和浆料沉淀的加重。
4、浓度对粘结强度的影响。
浓度越大,柔制强度越大,粘接强度
越大;
浓度越低,粘接强度越小。
5、真空度对分散速度的影响。
高真空度有利于材料缝隙和表面的气体排出,降低液体吸附难度;
材料在完全失重或重力减小的情况下分散均匀的难度将大大降低。
6、温度对分散速度的影响。
适宜的温度下,浆料流动性好、易分散。
太热浆料容易结皮,太冷浆料的流动性将大打折扣。
5、稀释。
将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。
(二)、负极配料原理(大致与正极配料原理相同)
(1)石墨:
非极性物质,易被非极性物质污染,易在非极性物质中分散;
不易吸水,也不易在水中分散。
被污染的石墨,在水中分散后,容易重新团聚。
一般粒径D50为20μm左右。
颗粒形状多样且多不规则,主要有球形、片状、纤维状等。
(2)水性粘合剂(SBR:
丁苯橡胶):
小分子线性链状乳液,极易溶于水和极性溶剂。
(3)防沉淀剂(CMC:
羧甲基纤维素):
高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。
(4)异丙醇:
弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液的极性,提高石墨和粘合剂溶液的相容性;
具有强烈的消泡作用;
易催化粘合剂网状交链,提高粘结强度。
乙醇:
易催化粘合剂线性交链,提高粘结强度(异丙醇和乙醇的作用从本质上讲是一样的,大批量生产时可考虑成本因素然后选择添加哪种)。
(5)去离子水(或蒸馏水):
稀释剂,酌量添加,改变浆料的流动性。
2、原料的预处理:
A、混合,使原料均匀化,提高一致性。
B、300~400℃常压烘烤,除去表面油性物质,提高与水性粘合剂的相容能力,修圆石墨表面棱角(有些材料为保持表面特性,不允许烘烤,否则效能降低)。
(2)水性粘合剂:
适当稀释,提高分散能力。
3、掺和、浸湿和分散:
(1)石墨与粘合剂溶液极性不同,不易分散。
(2)可先用醇水溶液将石墨初步润湿,再与粘合剂溶液混合。
(3)应适当降低搅拌浓度,提高分散性。
(4)分散过程为减少极性物与非极性物距离,提高势能或表面能,所以为吸热反应,搅拌时总体温度有所下降。
如条件允许应该适当升高搅拌温度,使吸热变得容易,同时提高流动性,降低分散难度。
(5)搅拌过程如加入真空脱气过程,排除气体,促进固-液吸附,效果更佳。
(6)分散原理、分散方法同正极配料中的相关内容,在三、
(一)、4中有详细论述,在此不予详细解释。
4、稀释。
四、配料注意事项:
1、防止混入其它杂质;
2、防止浆料飞溅;
3、浆料的浓度(固含量)应从高往低逐渐调整,以免增加麻烦;
4、在搅拌的间歇过程中要注意刮边和刮底,确保分散均匀;
5、浆料不宜长时间搁置,以免沉淀或均匀性降低;
6、需烘烤的物料必须密封冷却之后方可以加入,以免组分材料性质变化;
7、搅拌时间的长短以设备性能、材料加入量为主;
搅拌桨的使用以浆料分散难度进行更换,无法更换的可将转速由慢到快进行调整,以免损伤设备;
8、出料前对浆料进行过筛,除去大颗粒以防涂布时造成断带;
9、对配料人员要加强培训,确保其掌握专业知识,以免酿成大祸;
10、配料的关键在于分散均匀,掌握该中心,其它方式可自行调整。
五、总论:
随着电池制程的日益透明,锂离子电池生产厂家越来越将配料列为核心机密,因为从材料的挑选、处理到合理搭配包含了太多技术人员的心血,同样的材料,有的厂家用起来特别顺利,有的厂家就麻烦百出;
有的厂家用中档的材料可以做出高端的电池,而有的厂家却使用最好的材料做成的电池惨不忍睹;
本人在此发表配料的基础知识,旨在让大家对配料的了解多一些,少走一些弯路;
但因本人水平有限,难免有疏漏之处,希望大家多多批评指正。
我也期望大家在工作中认真研究,真诚交流,大胆创新,团结起来,共同促进中国锂离子电池生产水平的提高。
电池名词
●电池:
指通过正负极之间的反应将化学能转化为电能的装置.
●一次电池:
指无法进行充电,仅能放电的电池,但一次电池容量一般大于同等规格充电电池,如锌锰、碱性干电池,锂扣电池,锂亚电池等。
●二次电池:
指可反复充电再循环的电池,如铅酸、镍镉、镍氢、锂离子、锂聚合物、燃料、锌、铝、镁空气电池等。
●额定容量:
指电池在充满电後,空载状态下放电至截止电压时,所能释放出的电能量,一般以mAh或Ah(1Ah=1000mAh)符号来表示。
但如果电池使用时连接负载及长期使用后,电池释放的电量会下降。
容量由于充放电是在一定的C-倍率条件下进行的,因此电池的容量与C-倍率直接相关。
通常情况下电池的标称容量是指0.2C条件下测试得到的电容量。
C-倍率越大,电池的放电率越小。
充电容量(Ah或者mAh)=充电电流×
充电时间,放电容量(Ah或者mAh)=放电电流×
放电时间。
一般而言,0.2C电流放电基本能够达到95%~100%放电率,而1C电流放电只能能够达到90%放电率左右,由于充电受电池原材料本身特性影响,相应需要多充一部分时间,大致是同等电流放电时间的120~160%,例如,NI-MHAA1800mAh,以0.2C(360mA)充电约需6~8小时,而以0.2C(360mA)放电约可以达到5小时。
●额定电压:
指电池正负极材料因化学反应而造成的电位差,由此产生的电压值。
不同电池由于正负极材料不同,产生的电压是不一样的,如铅酸:
2V/节,镍镉、镍氢:
1.2V/节,锂离子电池:
3.6V/节。
另外,电池电压会随着充电的过程而不断上升至某一值,会随着放电的过程而不断下降至某一值。
●开路电压:
指电池在没有连接外电路或者外负载时的电压。
开路电压与电池的剩余能量有一定的联系,因此,手机的电池显示器是利用这种关系而制造。
●内阻:
指电池内部由化学材料自动生成的阻抗,一般而言,内阻越小,电池的充放电性能越好。
电池内阻是一个非常复杂而又非常重要的特性,又称为电池阻抗,包含直流电阻和交流电阻。
影响电池内阻的因素有:
①电解质的成份;
②正负电极片中的成份配方,例如导电碳粉的含量;
③正负电极片的几何面积以及比表面积;
④金属基片(铜箔和铝箔);
⑤电解液与正负电极片界面状态;
⑥温度;
⑦充电状态(电池的开路电压);
⑧测量频率高低;
⑨电池的内部结构设计。
●C:
用来表示电池充放电时电流大小的比率,即倍率。
如1200mAh的电池,0.2C表示240mA(1200mAh的0.2倍率),1C表示1200mA(1200mAh的1倍率)。
充放电效率充放电效率也与C(倍率)相关,在0.2C条件下,聚合物锂电池的充放电效率应该在99.8%。
充放电效率=放电容量/充电容量×
100%
●放电截止电压:
指电池充满电后进行放电,放完电时达到的电压(若继续放电则为过度放电,对电池的寿命和性能有极大的损伤),一般而言,铅酸电池:
1.8V/节,镍镉、镍氢:
1.0V/节,锂离子电池:
2.75V/节。
指电池在无负载的情况下,电池正负极之间的电压。
●放电深度:
与电池额定容量比较,放电量的比率。
●过充(放)电:
指超过电池规定的充(放)电状态,若继续充(放)电可能造成电池漏液或劣化。
●能量密度:
指单位体积或单位质量所释放的能量,一般用体积能量密度(wh/l)和质量能量密度(wh/kg)表示。
●自放电:
电池充满电之后,在与外电路没有接触和常温放置的条件下,其电容量会自然衰减。
在储存过程中,电池蓄电容量会逐渐下降,其减少的容量与额定容量的比例,称为自放电率(镍镉、镍氢电池与锂离子电池相比,自放电率较大)。
通常,环境温度对其影响较大,过高温度会加速电池的自放电。
电池容量衰减(自放电率)的表达方法和单位为:
%/月。
镍镉、镍氢电池的自放电率为20-25%/月,锂电池