聚氨酯发泡经验知识Word格式.docx
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都不干技术活了,要是出了丑还是能弄明白自己“为什么技术饭吃不下去了”----就这一点,值!
以上是废话,下面说正事
[关于计算]
一、硬泡组合料里最需要计算的东西是黑白料比例(重量比)是不是合理,另一个正规的说法好像叫“异氰酸指数”合理,翻译成土话就是“按比例混合的白料和黑料要完全反应完”。
因此,白料里所有参与跟-NCO反应的东西都应该考虑在内。
理论各组分消耗的-NCO摩尔量计算如下
㈠主料:
聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羟值,据说是因为加了二甘醇之类的)配方数乘以各自的羟值,然后相加得数Q
S1=Q÷
56100
㈡水:
水的配方量w
S2=W÷
9
㈢参与消耗-NCO的小分子物:
配方量为K,其分子量为M,官能度为N
K×
N
S3=————
(用了两种以上小分子的需要各自计算再相加)
M
S=S1+S2+S3
基础配方所需粗MDI份量
[(S×
42)÷
0.30]×
1.05
(所谓异氰酸指数1.0)
其实以上计算只是一个最基本的消耗量,由于黑白料反应过程复杂,实际-NCO消耗量肯定不止这个数,比如有三聚催化剂的情况下到底额外消耗了多少-NCO,这个没人说得清楚。
另外,聚醚里有水分,偏高0.1%就好严重的;
聚醚羟值也是看人家宣传单的,我见过有聚醚羟值范围跨度90mgKOH/g,那个计算数出来后只能参考,不能认真!
[试验设计]
之“冰箱、冷柜”类
本组合料体系重要要求及说明
1、流动性要好,密度分布“尽量”均匀。
首先要考虑粘度,只有体系粘度小了,初期流动性才会好(主份平均粘度6000mPa.S以下,组合料350mPa.S以下),其次体系中的钾、钠杂离子要控制在一个低限(20ppm以内),从而可控制避免三聚反应提前,即:
体系粘度过早变大。
如果流动性欠佳,发泡料行进至注料口远端就会出现拉丝痕致使泡孔结构橄榄球化,这个位置一定抗不住低温收缩。
2、泡孔细密,导热系数要低
不难理解泡孔细密是导热系数低的第一前提,此时首先考虑加有403或某些芳香胺醚进入体系(它们所起的作用是首先与-NCO反应,其生成物与其它组份互溶、乳化稳定性提升,并保证发泡体系初期成核稳定,也就是避免迸泡,从而使泡孔细密)其次聚醚本身单独发泡其泡孔结构要好(例如以山梨醇为起始的635SA比蔗糖为起始的1050泡孔要细密均匀得多,还有含有甘油为起始剂的835比1050细密,即便是所谓的4110牌号的聚醚,含丙二醇起始的比二甘醇的好。
聚醚生产的聚合催化剂不同,所生产出的聚醚性状也有差异:
氢氧化钾催化的聚醚分子量分布比二甲胺催化的要窄。
另外:
聚醚生产时的工艺控制-----温控、拉真空、PO--也就是环氧丙烷流量控制、PO原料质量、后处理等等-----也都会直接影响聚醚发泡的泡孔结构)第三,可以考虑加入一些可以改善泡孔细密度的聚酯成份。
第四,适当加入低粘度物调整总体粘度(如210聚醚)
3、耐低温抗收缩性要好
这个无须赘言。
一是官能度,总体平均要4以上。
其次是发泡体成型后空间交联点分布均匀(直观解释是:
主聚醚反应活性尽量相差不大,连续的近似的空间结构要稳定得多。
)
4、粘结性好。
所谓粘结性表面上是指泡沫体与冰箱、冷柜外壳和内胆之间的粘合,其实是指泡体柔韧性,以及抗收缩性,(水份用量、降低总体羟值,添加柔性结构成分,如210、330N之类都可以改进泡沫对壳体的粘附性)
5、成本较低。
目前冰箱、冷柜行业竞争白热化,性能极佳价格昂贵的组合料没人用的起,所以我们必须为成本考虑(比如芳香聚酯价位要比聚醚的低,可以加一些。
6、安全性。
这是对环戊烷体系的特别要求(至少环戊烷不象F11那样想加多少就加多少,不难理解加多环戊烷的更具有安全隐患)
7、保证发泡生产工艺的连续稳定性
冰箱、冷柜连续生产线一般控制很稳定,但不排除偶尔的工艺参数波动,比如料温、环境温度高个一两度,黑白料比例在小范围内波动等等,所以要求组合料有一定的“宽容性”
8、黑料配伍。
各款黑料自身性状、活性不同,那么,白料体系调整一下有时就显得异常必要。
(配合5005的没事,绝不代表与44v20可以任意切换)
主聚醚聚酯的选取方向
1、相溶性。
指“聚醚、聚酯/硅油/水/催化剂/物理发泡剂”
所组成的体系要互溶性好,均相稳定-----至少存放一段时间不能分层。
2、官能度构成及骨架类型。
原则上说官能度越高,所发泡体的物理性能数值(尺寸稳定、抗压强度等)就越“理想”,但往往官能度高的聚醚粘度偏大(多挂PO也能降低粘度,价格又下不来),所以,平均一下,4个官能度马马虎虎可以对付了;
另外,如果聚醚体系中有芳香结构(苯环)引入,无疑也会提升泡体的物理性能。
3、反应活性
含有伯羟基结构的聚醚(和诸如三乙醇胺之类的小分子交联剂)活性高,却多多少少会影响发泡反应的中后期流动性。
所以,其加入量一定要控制在某环围内。
4、羟值搭配。
根据水用量、黑白料比例预设,可以大体反算出主份平均羟值范围,一般为380-410mgKOH/g
5、经济性。
不仅是指聚醚、聚酯采购价格低,还应综合其他方面考虑黑白料比例,毕竟现在黑料价格高企。
6、市售采购之方便性。
好不容易调整出一个配方,结果原料市面上只是你有用别人不会问津,除非财大气粗每月用量惊人,否则配料供货能不能保障就只得看“交情”浅薄。
匀泡剂(硅油)的选择
1、与组合料其它成份的配伍性。
这个不难理解,否则,生产硅油的厂家就不会编出那么多型号了------什么F11型、141B型、环戊烷型、全水型、聚酯型、蔗糖聚醚型等等。
硅油型号选配得当,可以明显控制导热系数低限化。
2、与黑料的配伍性、核化能力。
这个关注的人不多。
其实多数情况下“泡孔不好”就是硅油对“黑白料整个体系的乳化能力不够”所致。
3、流动性。
能使发泡体系泡孔细密的硅油可以明显提升发泡流动性,同时另外一个佐证是:
发泡速度略有加快。
4、稳定性及用量。
有些硅油遇见水、碱性催化剂、含氯发泡剂或含氯阻燃剂时会逐渐变质;
有些则必须加大用量(用量2.5%以上)才会显示它是硅油。
5、价位。
能用22元/kg搞定的就不必去用进口的45元/kg,要知道每吨组合料中硅油14kg那差价就是过200元了。
水份额的确定
1、粘结性。
你水用量多,泡体表面偏脆,与壳面的粘结性就差,一般冰箱、冷柜料水用量1.7-2.3%(专指141B体系和环戊烷体系)
2、物理发泡剂体系的选取。
现在到处喊着环保,141B早就说要限量使用了,可市面下居然还有F11型(或勾兑型F11)组合料交易。
水用量只好随行论价:
F11型的---0.6/1.6,
141B型的---1.7/2.2,
环戊烷型的---2.0/2.4
3、经济性.
水确实很便宜的,不过它用多了,黑料量就得加上去,于是还是不合算的机会大(自然,是使用组合料的客户买单).
催化体系确定
1、前期要求。
以前很多朋友认为乳白起发慢一些,等料子稀哩哗啦地流到各自“岗位”底下后再直发起来。
其实不然,其一:
液态料子极易从箱体缝隙中漏出去造成污物粘模;
其二:
影响泡孔细密度和整体结构,从而拔高泡体导热系数;
其三:
起发速度加快反而会加快发泡料行进速度。
一般说来,出枪乳白时间6-8秒最好。
2、中期流动。
在