大学无机化学第十章试题及答案解析Word文档格式.docx
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配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。
配位数：
配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。
学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：
（1）先无机配体后有机配体
（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；
了解配合物的结构异构和立体异构现象
第二节：
配位化合物的价键理论
熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。
会分辨内轨型和外轨型配合物。
可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数。
通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键理论中的能量问题。
第三节：
配合物的晶体场理论
掌握配合物的分裂能、稳定化能概念
掌握配合物的晶体场理论。
3;
了解影响分裂能大小的因素
）晶体场的对称性
中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。
中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，相对大些。
（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。
重点掌握
（1）配合物颜色的原因之一——d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；
（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。
第五节：
配位化合物的稳定性
熟悉影响配位化合物稳定性的因素
（1）中心与配体的关系
（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应（6）18电子规则。
了解配位平衡及影响的因素。
习题
一选择题
1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（）
A.d2sp3B.sp3d2C.p3d3D.sd5
2.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（）
A.所得溶液成蓝色
B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物
C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀
D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物
3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.3B.4C.5D.6
4.下列物质中最稳定的是（）
A.Co（NO3）3B.[Co（NH3）6]（NO3）3
C.[Co（NH3）6]Cl2D.[Co（en）3]Cl3
5.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（）
A.[HgI4]2->
[HgCl4]2->
[Hg（CN）4]2-B.[Co（NH3）6]3+>
[Co（SCN）4]2->
[Co（CN）6]3-
C.[Ni（en）3]2+>
[Ni（NH3）6]2+>
[Ni（H2O）6]2+
D.[Fe（SCN）6]3->
[Fe（CN）6]3->
[Fe（CN）6]4-
6.最适于对的描述是（）
A.sp3d2杂化，顺磁性B.sp3d2杂化，反磁性
C.d2sp3杂化，顺磁性D.d2sp3杂化，反磁性
7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一定（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.变小B.变大C.不变D.由具体情况决定
8.已知，则值为（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.-0.026VB.0.026VC.-0.906VD.-0.052V
9.已知，将2.00mol·dm-3的en溶液与0.200mol·dm-3的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/mol·dm-3为（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.1.36×
10-18B.2.91×
10-18C.1.36×
10-19D.4.36×
10-2
10.下列配离子中，无色的是（）
A.B.C.D.
11.下列配合物平衡反应中，平衡常数K0＞1的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.
B.
C.
D.
12.下列配离子中，分裂能最大的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
AB.C.D.
13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.[PtCl2（OH）2（NH3）2]B.K3[Cr（C2O4）3]
C.[Co（en）2Cl2]ClD.[Co（en）（NH3）4]Cl3
14.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中作螯合剂的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.[Co（NH3）5（CO3）]+B.[Pt（en）（CO3）2]
C.[Pt（en）（NH3）（CO3）]D.[Co（NH3）4（CO3）]
15.下列离子水合放热最多的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.Mn2+B.Co2+C.Ni2+D.Zn2+
16.下列化合物中，肯定为无色的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.SeF3B.TiCl3C.MnF3D.CrF3
17.在下列配合物中，是中性配合物的是（）
A.[Cu（H2O）4]SO4·H2OB.H2[PtCl6]
C.[Cu（NH3）4]（OH）2D.[Co（NH3）3Cl3]
18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（）
A.K2[Co（NCS）4]2-+2
B.[Co（NH3）5Cl]Cl26++3
C.[Pt（NH3）2Cl2]0+4
D.[Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl26++3
19.在下列配合物的命名中，是错误的是（）
A.Li[AlH4]四氢合铝（III）酸锂
B.[Co（H2O）4Cl2]Cl氯化二氯·四水合钴（III）
C.[Co（NH3）4（NO2）Cl]+一氯·亚硝酸根·四氨合钴（III）配阳离子
D.[Co（en）2（NO2）（Cl）]SCN硫氰酸化一氯·硝基·二乙二氨合钴（III）
20.下列物质所属类型，判断错误的是（）
A.CuSO4·5H2O为配合物B.Co（NH3）6Cl3为复盐
C.Ni（en）2Cl2为螯合物D.KCl.MgCl2·6H2O为复盐
21.螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（）
A.螯合剂是多齿配体B.螯合物不溶于水
C.形成环状结构D.螯合剂具有稳定的结构
22.[Ni（CO）4]、[Ni（CNS）4]2-、[Ni（CN）5]3-的空间构型分别为（）
A.正四面体正四面体三角双锥
B.平面正方形平面正方形三角双锥
C.正四面体平面正方形三角双锥
D.平面正方形正四面体三角双锥
23.K稳与K不稳之间的关系是（）
A.K稳>
K不稳B.K稳>
1/K不稳C.K稳<
K不稳D.K稳=1/K不稳
24.已知：
Au3++3eAu，。
[AuCl4]-+3eAu+4Cl-，则反应Au3++4Cl-[AuCl4]-的稳定常数为（）
A.3.74×
10-18B.2.1×
1025C.4.76×
10-26D.8.1×
1022
25.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（）
A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.—酸配合物
26.[Ni（CN）4]2-和[Ni（CO）4]中未成对电子数分别为（）
A.0和2B.2和2C.2和0D.0和0
27.下列配合物中属于高自旋的是（）
A.[Co（NH3）6]3+B.[Mn（CN）6]4-
C.[Fe（H2O）6]2+D.[Fe（CN）6]4-
28.紫红色的Ti（H2O）62+吸收的可见光颜色为（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.黄B.绿C.蓝D.橙
29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.Ni（CO）4B.C.[AuCl4]-D.[PtCl4]2-
30.下列配离子中，具有逆磁性的是（）（《无机化学例题与习题》吉大版）
A.[Mn（CN）6]4-B.[Cu（CN）4]2-
C.[Co（NH3）6]3+D.[Fe（CN）6]4-
二填空题
1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用”>
”或”<
”表示）（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴[Cu（en）2]2+[Cu（NH3）4]2+⑵[Ag（NH3）2]+[Ag（S2O3）2]3-
⑶[FeF6]3-[Fe（CN）6]3-⑷[Co（NH3）6]2+[Co（NH3）6]3+
2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2中，能溶于氨水形成配合物的有和。
3.⑴画出PtCl2（NH3）2的两种几何构型：
；
。
⑵画出PtBrCl（NH3）2的异构体空间结构：
⑶画出PtBrCl（en）异构体的空间结构：
4.有两种组成相同的配合物，化学式均为COBr（SO4）（NH3）5，但颜色不同红色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；
另一个为紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。
两配合物的结构式和命名：
红色；
紫色。
5.四氯合铂（II）酸四氨合铂（II）的结构式。
6.命名下列配合物：
（《无机化学例题与习题》吉大版）
⑴[Pt（NH3）（NO）（Py）（NH2OH）]Cl
⑵[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）]
⑶[Cr（NH3）6][Co（CN）6]
⑷PtCl2（OH）2（NH3）2]
7.具有顺磁性，则它的几何构型为；
几何构型为，具有磁性。
8.已知[PtCl2（NH3）2]具有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是杂化；
的中心离子所采取的杂化轨道应是
杂化。
9.指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：
⑴⑵⑶
⑷⑸⑹
10.写出下列配合物的化学式：
⑴四异硫氰根·二氨四钴（III）酸铵⑵二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（III）
⑶五氰·羰基合铁（II）配离子⑷四氯合铂（II）酸四氨合铜
⑸二水合溴化二溴·四水合铬
三简答题
1.为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋？
2.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。
⑴[FeCl2（C2O4）en]⑵[Co（C2O4）3]3-⑶[Co（en）2Cl2]+
⒊解释原因：
和为四面体结构；
而和为正方形结构。
4.什么是中心离子的配位数？
怎样确定配位数？
配位数和配位体的数目有什么关系，举例说明。
5.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的配离子。
请说明HgI2有颜色
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