有机化学考研复习13章教材Word格式.docx

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对本题来说，C,D分子间由于存在氢键，所以沸点最高，B为极性分子，分子间存在偶极-偶极作用力，沸点次之，A分子间仅存在范德华力，所以沸点最低。

因此，沸点比较为：

D﹥C﹥B﹥A。

（2）在本题中，碱性的强弱可以考虑给出电子对的倾向和其共轭酸的稳定性，越易给出电子对碱性越强，共轭酸越稳定，碱性越强。

从这个角度出发对于脂肪胺的碱性强弱为：

仲氨﹥伯胺﹥叔氨﹥氨：

而对芳香胺的碱性强弱顺序为PhNH2﹥Ph2NH﹥Ph3N,因此，本题答案为A﹥C﹥D﹥B﹥E。

（3）本题涉及到羧酸酸性的比较，羧酸上所连的院子或电子效应对羧酸的影响很大，吸电子效应的院子或基团吸电子能力越强，数量越多，空间上距离羧基越近，酸性就越强。

邻硝基苯甲酸和对硝基苯甲酸的酸性都比苯甲酸的酸性强，这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。

而对硝基苯甲酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响，因此，本题答案：

B﹥C﹥D﹥A。

1-3（复旦大学2006硕士研究生入学考试试题）用两句话介绍下列科学家在有机化学领域所做的贡献。

（1）E.J.Corey（美国）

（2）黄鸣龙（中国）

（3）O.P.H.Diels和K.Alder（德国）

（4）RobertH.Grubbs和RichardR.Schrock（美国）

（5）R.Noyori（日本）。

（1）有机合成方法学，合成子理论，逆合成分析法的创立以及复杂分子的合成。

（2）Wolf-Kishner还原改进，发展了一种实验室易于操作的﹥C=→﹥CH2的转化方法。

（3）发现了双烯合成反应，即著名的Diels-Alder反应，为六元环状化合物的构建建立了一条有效的途径。

（4）发展了一系列用于烯烃复分解反应的高效催化剂。

（5）发展了手型催化氢化反应，并成功地在工业上得到应用。

1-4（华东理工大学2006年硕士研究生入学考试试题）名词解释：

（1）极性分子和极性溶剂；

（2）π-π共轭和p-π共轭；

（3）键角张力；

（4）Lewis酸和Bronsted酸；

（5）构型异构和构象异构；

（6）对映异构和非对映异构体。

（1）有偶极距的分子为极性分子，介电常数较大（﹥15）的溶剂为极性溶剂；

（2）π-π共轭是单键和双键交替存在的结构，而p-π共轭是带孤对电子的原子上的孤对电子和与该原子相接的双键之间的共轭；

（3）键角偏离正常值而造成的张力。

（4）在反应中接受电子的物种为Lewis酸；

在反应中释放质子的时Bronsted酸。

（5）分子中的原子通过断键和再成键的过程而造成在空间的不同排列方式为构型异构；

分子中的院子通过单键旋转或环的翻转而造成的在空间的不同的排布方式为构象异构。

（6）镜像中不重合的立体异构为对应异构，镜像部分重合、部分不重合的立体异构为非对映异构。

1-5（西安交通大学2006年硕士研究生入学考试试题）按下列各题要求回答问题。

（1）写出含有5个C的烷烃中熔点和沸点之间的差值最小的异构体。

（2）比较下列两反应式的解离常数大小；

（3）判断与的碱性大小。

（4）比较和沸点的高低。

（1）侧链最多，沸点最低，分子对称性最高，呈球形状，晶格状中排列紧密，熔点最高。

（2）A的解离常数最大，因为具有芳香结构。

（3）的碱性最大，因为在中，N上的未共用电子对与苯环共轭，电子被苯环分散。

（4）的沸点最高，因为反式结构主要形成分子间氢键缔合，而顺式主要形成分子内氢键缔合。

1-6（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）

A.乙醛B.甲醚C.乙醇D.甲酸

（2）比较下列化合物的酸性：

1）A.碳酸B.草酸C.水D.苯酚E.乙酸F.甲酸G.乙醇

2）A.m-硝基苯甲酸B.p-硝基苯甲酸C.ο-硝基苯甲酸D.苯甲酸

（3）比较下列化合物的碱性：

1）A.吡啶B.吡咯C.氨D.乙酰甲苯E.苯胺F.氢氧化四铵G.甲胺

2）A.对甲苯胺B.苯胺C.2,4-二硝基苯胺D.对氯苯胺E.对硝基苯胺

（1）乙醇和甲酸均能形成氢键但甲酸的分子间力大于乙醇的分子间力，乙醛的分子间力大于甲醇的分子间力，所以D﹥C﹥B﹥A。

（2）

1）根据羧酸、醇、酚的酸碱性判断的：

B﹥F﹥E﹥A﹥D﹥C﹥G。

2）本题中硝基为吸电子基，A、B、C酸性大于D，所以酸性强弱顺序为：

C﹥B﹥A﹥D。

（3）

1）由芳香族杂环化合物碱性强弱的顺序，可以得知：

F﹥﹥G﹥C﹥A﹥E﹥D﹥B。

2）由芳香族杂环化合物碱性强弱的顺序知：

B﹥A﹥D﹥E﹥C。

1-7（大连理工大学2005年硕士研究生入学考试试题）

（1）请比较下列化合物酸性的大小（由大到小的排列）：

（2）B比较下列化合物的极性大小（由大到小排列）：

A.CH3COCH3B.CH3CNC.CH3CH2Cl

（1）该类型的题还是考察放缓上的取代基对芳香酸的影响。

在本题中-CH2、-Cl、-NO2均为吸点基团，它们的吸电诱导效应的强弱为：

-NO2﹥-Cl﹥-CH3﹥H,取代基的吸电子诱导效应越强，其酸越强。

所以本题答案为：

（2）分子的极性是由于正负电荷的“重心”不重合在一起所引起的。

一般来说，电负性越大极性越大。

对于烷烃，支链结构越多，极性越强；

对于卤代烃卤原子越多极性越强；

对于酸、酮、醇等，一般来说，是醚基大于羰基大于醇基。

本题中氰基的极性最大，卤原子极性最小，所以正确的顺序为：

B﹥A﹥C。

1-8（浙江大学2004年硕士研究生入学考试试题）比较下列各组化合物对于指定性质所表现的活性大小，从大到小排列。

（1）碱性：

A.对甲苯胺B.苄胺C.2,4-二硝基苯胺D.对硝基苯胺

（2）酸性：

A.B.C.

（1）根据含氮化合物的碱性强弱顺序，答案：

B﹥A﹥D﹥C。

（2）由于乙炔基的吸电子效应大于乙烯基的吸电子效应，烷基具有供电子效应，所以答案为：

C﹥B﹥A。

1-9（华中科技大学200年硕士研究生入学考试试题）将正戊烷（A）、新戊烷（B）、异戊烷（C）、丁烷（D）按沸点高低排列成序。

在同系物中，沸点随分子量的增加而升高，直连异构体总比支链异构体沸点高，支链愈多，沸点愈低。

所以，沸点高低排列为A﹥C﹥B﹥D。

1-10（兰州大学2006年硕士研究生入学考试试题）

（1）将下列化合物按酸性从大到小次序排列：

（2）将下列化合物按碱性从小到大的顺序排列：

（1）根据支链对芳香酸的影响，答案为：

（3）根据含氮化合物夫人芳香性，排列为：

C﹥A﹥D﹥B。

1-11（中国科学技术大学2008年硕士研究生入学考试试题）选择题。

（1）比较下列化合物胺（Ⅰ）、醇（Ⅱ）、醚（Ⅲ）、卤代烃（Ⅳ）在水中溶解度的大小，正确的为（）

A.Ⅰ﹥Ⅱ﹥Ⅲ﹥ⅣB.Ⅱ﹥Ⅰ﹥Ⅲ﹥Ⅳ

C.Ⅰ﹥Ⅱ﹥Ⅳ﹥ⅢD.Ⅲ﹥Ⅱ﹥Ⅰ﹥Ⅳ

（2）比较下列化合物的pKa，正确的是：

（）

A.a﹥b﹥cB.c﹥a﹥bC.b﹥a﹥cD.b﹥c﹥a

（1）答案：

A

解析：

有机化合物在水中的溶解性的判断方法是：

①一般离子型的有机化合物易溶于水；

②能与水形成氢键的极性化合物易溶于水。

这四类化合物均属于极性化合物，它们与水形成氢键能力的强弱顺序为：

胺﹥醇﹥醚﹥卤代烃，因此它们在水中溶解度的大小比较为：

Ⅰ﹥Ⅱ﹥Ⅲ﹥Ⅳ。

（3）答案：

C

比较化合物的pKa试剂就是比较化合物的酸碱性，pKa值也大说明这种化合物的酸性就越弱，对酚类化合物来说，其酸性决定于取代基的性质和其在苯环上的位置。

吸电子的原子或基团使酚羟基的酸性增强，供电子的原子或基团使酚羟基的酸性减弱，由于羰基的吸电子效应比胺基要强，所以b的酸性最弱，而a、c是由于空间效应。

1-12（南京航空航天大学2007年硕士研究生入学考试试题）选择题。

（1）将下列化合物的沸点按从高到底顺序进行排列（）。

（a）正丁醇（b）乙醚（c）正戊烷（d）正丁醛

A.a﹥b﹥c﹥dB.a﹥b﹥d﹥cC.a﹥d﹥b﹥cD.d﹥b﹥c﹥a

（2）下列化合物酸性强弱的大小为（）。

（a）环己烷（b）m-羟基苯甲酸（c）ο-羟基苯甲酸（d）ρ-羟基苯甲酸

A.c﹥b﹥d﹥aB.b﹥a﹥c﹥dC.b﹥a﹥d﹥cD.b﹥c﹥d﹥a

（3）下列化合物碱性最强的时（）。

AB.C.D.E.

B。

含极性基团的化合物偶极-偶极作用力、范德华力越大，沸点越高；

分子中引入能形成缔合氢键的院子或原子团时沸点显著增高，该基团越多沸点越高。

本题中醇与水形成氢键沸点最高，正戊烷不含极性基团，沸点最低。

乙醚的分子间力比正丁醇大。

（2）答案：

间羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸和对羟基苯甲酸取代基均为羟基，属于吸电子基，酸性应增强，邻位取代芳香酸受电子效应和空间效应的综合影响，所以酸性最强；

间位取代芳香酸主要受诱导效应的影响而对位取代芳香酸，同时受诱导效应和共轭效应的共同作用。

A。

杂环化合物碱性强弱顺序为：

﹥﹥﹥﹥﹥

1-13（中国科学院2002年硕士研究生入学考试试题）下列化合物酸性最强的是（）。

A.B.C.D.

答案：

（B）邻苯甲酸的酸性最强。

1-14（华东理工大学2006年硕士研究生入学考试试题）

（1）下列化合物的酸性大小为（）。

A.（4）﹥（3）﹥（5）﹥（6）﹥

（1）﹥

（2）

B.（3）﹥（4）﹥（5）﹥（6）﹥

（1）﹥

（2）

C.（5）﹥（3）﹥（4）﹥（6）﹥

（1）﹥

（2）

D.（5）﹥（3）﹥（4）﹥

（1）﹥

（2）﹥（6）

E.

（2）﹥

（1）﹥（6）﹥（4）﹥（3）﹥（5）

（2）下列化合物中，pH值最小的是（）。

（3）下列化合物中碱性最强的是（）。

（1）答案：

C。

因为根据苯环上连吸电子基团使酚的酸性增大，连给电子的基团使酚的酸性减弱。

-Cl和-NO2均为吸电子基团，但-NO2的吸电子能力大于-Cl

（2）答案：

酚类的酸性最大，所以选C。

（3）答案：

根据杂环化合物碱性强弱的顺序，可知答案为A。

1-15（大连理工大学2004年硕士研究生入学考试试题）

（1）下列化合物熔点最高的为（）.

（2）下列化合物在水中酸性最强的时（）。

（3）下列化合物在水中碱性最强的时（）。

在同系物中，熔点随分子来那个的增大而升高，而且分子结构越对称越有利于排列整齐的形式，有更大的晶格能力，熔点就越高。

B

（B）邻甲苯酸的酸性最强。

（4）答案：

，所以的碱性最强。

1.3名校期末考试