苯乙烯类热塑性弹性体文档格式.docx

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聚苯乙烯链段作为硬段(塑料段),聚丁二烯(或聚异戊二烯)链段作为软段(橡胶段)。

在这种嵌段共聚物中,相应于两个组分,有两个分离相,并有各自的玻璃化温度。

对聚苯乙烯链段来说,Tg约为70-80℃,而聚丁二烯链段的Tg约为-100℃,因此,在室温下聚苯乙烯链段互相缔合或“交联”,形成物理交联区域,这些缔合区域的直径约为30nm,它们起到补强剂作用。

这种由聚苯乙烯硬段和聚丁二烯(或聚异戊二烯)软段形成的交联网络结构,与硫化橡胶中的交联网络结构有相似之处,这是苯乙烯热塑性弹性体在常温下显示硫化橡胶特性,高温下发生塑性流动的原因所在。

美国Phillips石油公司商品牌号为Solprene406、411、415、416、475、480等品种为苯乙烯和丁二烯星型嵌段共聚物,美国ShellChemical公司生产的Kraton为线型结构的。

中国石油化工总公司可以提供线型和星型两种结构的六个品种。

有关线型和星型嵌段共聚物纯料性能、填充陶土的物料性能、填充炭黑补强体系的物料性能列于表20-15。

表20-15 

线型和星型嵌段共聚物的性能比较

嵌段型式

性 

BS

SBS

(SB)3R

(SB)4R

纯物料性能

苯乙烯/丁二烯(S/B)

生胶门尼粘度(ML1+4,100℃)

熔融指数,g/10min

重均分子量(GPC),万

拉仲强度(49℃)MPa

伸长率,%

溶液粘度(5.32%),Pa·

s

40/60

9

476

6.7

1.7

<

100

10-3

14

270

7.4

4.3

850

10-8

81

0.93

19.8

12.4

680

14×

76

24.5

16.2

650

15×

混合陶土填充料性能

拉仲强度,MPa

25℃

49℃

6

0.8

15

3.2

0.7

410

74

12.8

2.7

910

73

11.7

3.7

混合炭黑填充料性能

胶料门尼粘度(ML1+4,100℃)

10

0.3

17

4.2

510

60

17.6

4.5

970

62

17.9

5.3

900

由表可见,星型嵌段共聚物的门尼粘度比线型嵌段共聚物高得多。

星型嵌段共聚物的拉伸强度不论生胶还是填充陶土或填充炭黑,均比线型嵌段共聚物高很多。

因此。

星型嵌段共聚物更适于高负荷的应用场合。

同时,随着温度的升高,线型嵌段共聚物的拉伸强度下降幅度大,而星型嵌段共聚物明显要小,说明星型嵌段共聚物具有更好的耐热性能。

星型和线型两种结构聚合物溶液粘度随分子量变化而变化,随着分子量的增高,溶液的粘度增高;

在相同分子量的条件下,线型嵌段共聚物较星型嵌段共聚物的溶液粘度高。

嵌段共聚物中苯乙烯含量对材料的力学性能有重要影响。

图20-13揭示嵌段共聚物中苯乙烯含量变化对应力应变30nm,它们起到补强剂作用。

图20-13揭示嵌段共聚物中苯乙烯含量变化对应力应变的影响,随着苯乙烯含量的增加,胶料的拉伸强度和定伸应力增高,伸长率大幅度下降。

(二)纯聚合物性能

纯聚合物是指苯乙烯/丁二烯(或异戊二烯)未经充油和未加任何添加剂或填料的纯嵌段共聚物。

纯聚合物性能是以苯乙烯类热塑性弹性体为原料的橡胶制品使用性能的基础。

诚如前述,共聚物的配料比、分子量、支化程度或其它结构上的差异,都是共聚物性能的影响因素。

表20-16为国产SBS和充油SBS的主要物性指标。

表20-16 

国产SBS和充油SBS的主要物性指标

牌号

测试方法

YH-791

YH-792

YH-801

YH-802

YH-795

YH-805

结构

S/B

充油率,%

拉伸强度,MPa≥

300%定伸应力,MPa≥

扯断伸长率,%≥

永久变形,%≥

硬度(邵尔A)≥

GB528—76

GB531—76

线 

30/70

18.6

2.0

700

40

22.6

2.9

500

65

85

星 

15.7

600

45

21.6

550

80

48/52

33

11.8

1.4

950

70

13.7

1.2

55

苯乙烯嵌段共聚物具有很好的生胶强度和弹性,其扯断永久变形比塑料要小得多,但比硫化橡胶稍高。

当温度升高时,嵌段共聚物的拉伸强度和硬度下降,塑性增加,有利于加工。

苯乙烯嵌段共聚物的抗热氧老化、臭氧老化及紫外光老化的性能与丁苯橡胶类似;

由于丁二烯链段中含有双键,因而对于耐老化性能要求苛刻的橡胶制品,该材料的应用受到限制。

采用改性办法使双键饱和,或者橡胶链本身就是饱和链段,胶料的耐老化性能会明显提高。

与丁苯橡胶类似,苯乙烯嵌段共聚物可以与水、弱酸、碱等接触,但许多烃、酯、酮类化合物能使其溶解或溶胀。

表20-17为该材料在燃料油、醇、酸,碱溶液等介质中的溶解或溶胀数据。

其中正己烷、四氯化碳、燃料油均能使其溶解,在使用时应予注意。

苯乙烯嵌段共聚物具有优良的绝缘性能,可用作电线、电缆及电器材料,其电性能如表20-18所示。

表20-17 

化学稳定性

中心嵌段类型

丁二烯

饱和烯烃

苯乙烯/丁二烯(S/D)

在下列介质中25℃放置22小时的体积膨张,%

10%氢氧化钠

10%硅酸

二甘醇

乙 

植物油(Wesson)

油浴用油(Avon)

0.2

0.1

2

27

26

1

0.5

5

0.4

l

4

61

丙 

ASTM1号油

ASTM8号油

ASTM燃料油A

ASTM燃料油C

正己烷

四氯化碳

41

67

溶解

57

3

38

114

溶 

l9

8

46

表20-18 

电性能

苯乙烯

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