醛和酮习题及答案Word格式文档下载.docx
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LiAlH4（4）CH=CHCHCHO22
NHNHCONH22COCH（5）CH365
?
CHSeO22O（6）CH2
OONaCH52（7）+CHCOCH=CH256OHHC52CH3
OOH?
（8）OHO
C（9OOH
NaOHBr（10）OCHCHO+2
5、试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？
并说明理由。
6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。
（1）（Ph）CO
（2）PhCOCH（3）ClCCHO（4）ClCHCHO2332CHO
（6）CH3、预料下列反应的主要产物：
7．
（S）-CHCH（CH）CHO+CHCHMgBr
（1）2255566
iAlHL4甲基环戊酮（S）-3-）（28、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。
9、写出CHCOCH与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（PH~3.5）33反应速度快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。
10、对下列反应提出合理的机理：
ClSOH42
（1）ClCCHO+Cl3
CCCC3
ONaOHCOCHCH
（2）CHCOCH3322CH3
11、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮：
试回答：
（1）在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂；
（2）拟出能解释上述反应的历程；
-第二步反应中β紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？
（3）可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？
-在紫外（4）．
环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，、顺-1,2-12A对碱稳定，遇稀酸生成原料。
CHO的产物A，获得分子式为2814A的结构；
（1）推测-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？
（2）用反NMR处显一强吸收峰；
O）碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm13、化合物B（CH-1109多重峰，试推测化合物=7.7（5H）=1.2（3H）三重峰，δ=3.0（2H）四重峰，δ谱中δ值的结构。
B处显一强吸收峰，在IRB，碘仿实验呈阳性，谱中1705cmB的异构体-1/的结单峰，δ=7.1（5H）多重峰，试推测BNMR谱中δ值2.0（3H）单峰，δ=3.5（2H）/构。
14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：
从乙醛合成1,3-丁二烯
（1）
）由环己酮合成己二醛（2CH（CH））从丙醛合成CHCHCH（322332
OCHCHO从乙醛合成（4）33、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：
15
COCH
（2）CH33NO）=CH
（1）CHC（CHCH22332CHCHCHCH（CHOH）CHCHCH（3）CH32222232（4）（CH）C（OH）CHCHC（OH）（CH）232223．
OH
（5）（6）CHO
）（8）PhCH=C（CHOHCHCH（7）CHCOCH232322
BrCl（9）Br
16、比较下列化合物（C）和（D），哪一个比较稳定？
为什么？
从化合物（E）出发分别合成（C）和（D），各应使用什么试剂？
17、写出下列各化合物存在的酮式－烯醇式互变异构，用长箭头指向稳定的一方（如有两个或以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：
（1）乙醛
（2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺
（4）丁酮（5）乙酰丙酮（CHCOCHCOCH）32318、用简便的化学方法区别下列各组化合物：
OHOOHHCCHO
（1）CHCHHCCHHC333333ClOCHClCHCHO32
（2）
19、化合物F，分子式为CHO，能发生银镜反应，F对220nm的紫外光有1610分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振F强烈吸收，核磁共振数据表明
信号互相间无偶合作用。
F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式为CHO，G能发生银镜反应和碘仿反应。
试推出化合258物F和G的合理结构。
20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M的+m/e为98，其紫外光谱、红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式。
第十一章醛和酮习题答案
1、解：
（1）2—甲基丙醛
（2）苯乙醛
（3）1—苯基—1—丙酮
（4）2—甲基—3—戊酮
（5）对甲基苯甲醛
（6）4—甲基环己酮
2、解：
O
O
（2）（3）
（1）OO（6）（5）O（4）ClO3、解：
沸点高低顺序为⑷<
⑵<
⑴<
⑶，有机物沸点随分子量增加而增加，故⑷沸点最低。
在⑴⑵⑶中，只有⑶可形成分子间氢键，故沸点最高。
⑴与⑵相比，⑴是羰．
基化合物，极性较强，分子间作用较大，而⑵为醚，分子极性小，所以沸点比⑴低。
4、解：
OCHOCH,NaOHNNHH3322O
（1）OCHOCH二缩乙二醇33
OMgBrMgBrCH+OH56O
（2）3HC56
O6
AgO2（3）PhCH=CHCOOHPhCH=CHCHO
LiAlH4CHO（4）CH=CHCHCH=CHCHCHOH22222
OHHNHNHCONH22CHNNHCONHCCOCH（5）CH526356CH3OSeOP=CHPh2（6）23O
NNHCONCHCC
OOONaHC52（7）COCH=CH+CH256OHCH52CHCH3
CH
23
CCO2
OOOOH--OHOH2（8）OHOONaCN/NaOHO（9）
-O
CNOH
NaOHBrBr（10）OCHCHO+CHOHHCOONa+225、解：
用Schiff试剂，检验废水；
如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量HSO，42．
紫红色不褪，示有甲醛。
6、解：
HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：
（6）<
（4）<
（3），而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：
（1）<
（2）<
（5）<
（6）综合考虑：
则K值顺序是
（1）<
（3）。
7、解：
OHHMgBrCHCH265HC）CHOHCH（C（S）-C
（1）H525562CH65H
H
CO6
OHCHCH3LiAlH34
（2）OHHH-][H-AlH38、解：
9、解：
H+OOOHCH3快慢HN-NH-CH+快HC526-C-CHCH-C-CHCHCHH-NH-CNH33333526++OHHCCCHH++32快,-H33O快,-HCN-NH-CH2HCNH-NH-CC5656CHCHCHHNH-NH-C33356．
该反应是酸催化反应，H加在羰基氧上使羰基碳原子的正电性增大，有利于亲+核试剂进攻，但H还有另一方面的作用，即会使苯肼失去亲核活性，因此需要+保持一定的弱酸性介质（PH-3.5），但过强的酸会使苯肼失去亲核活性，碱会使羰基碳原子的正电性减小。
10、解：
ClCl+HOOHCl-HOSOH+242CClCH
（1）ClCCHOHCH+332CHCCl3CClCCCCC-CCCCCC3
-NaOHCHCOCHCHCOCHCOCHCHCOCH
（2）CH23223223OOOH2--OHOCCHCH32B:
-HOOH2CHCH33
C311、解：
生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：
（2）．
（3）因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。
（4）β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。
12、解：
（1）A的结构为OOCCHCH33
（2）由于空间位阻，反-1,2-环戊二醇不进行同样反应。
13、解：
OCHCCH32B'
:
14、解：
Ni,H75%HSO稀碱422OHCH-CH=CH-CHO-CHCH-CH-CH
（1）2CH-CHO33MgO-Fe3CH=CH-CH=CH-CH=CH-CHCH33600-650
2322140℃O2℃
22
OOHO
（1）OAlNi,H32
（2）2
3
O
（2）Zn/H2．
CHCH33Ni,H稀碱2-CHO（3）2CH-CH-CH=C-CHO-CHCH-CH-CH-CHCH-CH23232CH3OAlNi,H322-C=CH-CH-CHCH-CH-CHCH2232
232CH3-CH-CH32
OHOHO-CHOCH稀碱Ni,H32-CHO（4）2CHOH-CHCH-CH-CH-CHO-CH-CHCH322323HCl无水常温CHO3OHONCHNHCH33（3）HCCHHCCH23OOHOH（4）OHOOO（5）
（2）
C315、解：
）=CHCHC（CH
（1）CH2323
COCHC
（2）H33NO2CHOH）CHCHCH（CHCHCH（3）CHCH32222232）C（OH）（CH）（4）（CHC（OH）CHCH223322
OH
）（8）PhCH=C（CHOHCHCH（7）CHCOCH232232
16、解：
因为在（C）中，—OH处于e键，所以（C）比（D）稳定，从（E）合成（C），应使用空间位阻较大的还原剂，而从（E）合成（D），则应使用空间位阻较小的MaBH，4．
有利于其从—CH基团的同面进攻生成（D）。
317、解：
OOH
（1）HCCHCHCH23
、解：
18．OH（-）（+）黄色CHHC33INO22NaOH
（1）NHNHNO（-）（-）22OHCH3（-（+）Tollen'
C（+）（+）CHCH（2（+）红NCC白（+）（-NHNAgNOC（-（+）（-EtOSC（-）（-（-
19、解：
F:
OOOG:
20、解：
（1）因为M+的m/e=98.所以，该化合物分子量为98。
（2）UV：
在～235nm处有强吸
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