步步高全国高考化学一轮复习 第8章 水溶液中的离子平衡 第27讲 弱电解质的电离平衡讲义 新人教版Word格式文档下载.docx

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(稀溶液)

CH3COOHH++CH3COO-ΔH>

改变条件

平衡移动方向

n(H+)

c(H+)

导电能力

Ka

加水稀释

增大

减小

减弱

不变

加入少量

冰醋酸

增强

通入HCl(g)

加NaOH(s)

加入镁粉

升高温度

CH3COONa(s)

深度思考

1.电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小吗?

离子的浓度一定增大吗?

答案 都不一定。

如对于CH3COOHCH3COO-+H+平衡后,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,平衡右移,根据勒夏特列原理,只能“减弱”而不能“消除”,再次平衡时,c(CH3COOH)比原平衡时大;

加水稀释或加少量NaOH固体,都会引起平衡右移,但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。

2.稀释一弱电解质溶液时,所有粒子浓度一定都会减小吗?

答案 不是所有粒子浓度都会减小。

对于弱酸或弱碱溶液,只要对其稀释,电离平衡均会发生右移,例如:

弱酸HA溶液稀释时,c(HA)、c(H+)、c(A-)均减小(参与平衡建立的微粒);

平衡右移的目的是为了减弱c(H+)、c(A-)的减小,但c(OH-)会增大。

3.正误判断,正确的划“√”,错误的划“×

(1)强电解质溶液中不存在溶质分子,弱电解质溶液中存在溶质分子(  )

(2)氨气溶于水,当c(OH-)=c(NH)时,表明NH3·

H2O电离处于平衡状态(  )

(3)由0.1mol·

L-1一元碱BOH的pH=10,可知溶液中存在BOH===B++OH-(  )

答案 

(1)√ 

(2)×

 (3)×

解析 

(2)NH3+H2ONH3·

H2ONH+OH-,NH3·

H2O电离出的c(OH-)与c(NH)永远相等,不能表明NH3·

H2O电离处于平衡状态。

(3)由于OH-的浓度小于0.1mol·

L-1,所以BOH应属于弱碱,其电离应为BOHB++OH-。

4.分别画出冰醋酸和0.1mol·

L-1的醋酸加水稀释时导电能力的变化图。

答案 

 .

题组一 改变条件,平衡移动,判结果变化

1.将浓度为0.1mol·

L-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是(  )

A.c(H+)B.Ka(HF)

C.D.

答案 D

解析 HF为弱酸,存在电离平衡:

HFH++F-。

根据勒夏特列原理:

当改变影响平衡的一个条件,平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动,但平衡的移动不能完全消除这种改变,故加水稀释,平衡正向移动,但c(H+)减小,A错误;

电离平衡常数只受温度的影响,温度不变,电离平衡常数Ka不变,B错误;

当溶液无限稀释时,c(F-)不断减小,但c(H+)接近

10-7mol·

L-1,所以减小,C错误;

=,由于加水稀释,平衡正向移动,所以溶液中n(H+)增大,n(HF)减小,所以增大,D正确。

2.25℃时,把0.2mol·

L-1的醋酸加水稀释,则图中的纵轴y表示的是(  )

A.溶液中OH-的物质的量浓度

B.溶液的导电能力

C.溶液中的

D.CH3COOH的电离程度

答案 B

解析 25℃时,0.2mol·

L-1的醋酸稀释过程中,随着水的加入溶液中OH-的浓度增大(但不会超过10-7mol·

L-1),CH3COOH的电离程度增大,CH3COO-数目增多,CH3COOH数目减少,但溶液中CH3COO-的浓度减小,溶液的导电能力减弱。

题组二 平衡移动,结果变化,判采取措施

3.稀氨水中存在着下列平衡:

NH3·

H2ONH+OH-,若要使平衡向逆反应方向移动,同时使c(OH-)增大,应加入的物质或采取的措施是(  )

①NH4Cl固体 ②硫酸 ③NaOH固体 ④水 ⑤加热⑥加入少量MgSO4固体

A.①②③⑤B.③⑥C.③D.③⑤

答案 C

解析 若在氨水中加入NH4Cl固体,c(NH)增大,平衡向逆反应方向移动,c(OH-)减小,①不合题意;

硫酸中的H+与OH-反应,使c(OH-)减小,平衡向正反应方向移动,②不合题意;

当在氨水中加入NaOH固体后,c(OH-)增大,平衡向逆反应方向移动,③符合题意;

若在氨水中加入水,稀释溶液,平衡向正反应方向移动,但c(OH-)减小,④不合题意;

电离属吸热过程,加热平衡向正反应方向移动,c(OH-)增大,⑤不合题意;

加入少量MgSO4固体发生反应Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,溶液中c(OH-)减小,⑥不合题意。

4.已知0.1mol·

L-1的醋酸溶液中存在电离平衡:

CH3COOHCH3COO-+H+,要使溶液中c(H+)/c(CH3COOH)的值增大,可以采取的措施是(  )

①加少量烧碱溶液 ②升高温度 ③加少量冰醋酸④加水

A.①②B.①③C.②④D.③④

解析 本题中提供的四种措施都会使醋酸的电离平衡正向移动,但①③会使

c(H+)/c(CH3COOH)的值减小。

考点二 电离平衡常数

1.

(1)填写下表

弱电解质

电离方程式

电离常数

H2O

H2ONH+OH-

Kb=1.7×

10-5

CH3COOH

CH3COOHCH3COO-+H+

Ka=1.7×

HClO

HClOH++ClO-

Ka=4.7×

10-8

(2)CH3COOH酸性大于(填“大于”、“小于”或“等于”)HClO酸性,判断的依据:

相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(H+)越大,酸性越强。

(3)电离平衡常数的意义:

弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。

电离平衡常数越大,电离程度越大。

多元弱酸的电离以第一步电离为主,各级电离平衡常数的大小差距较大。

(4)外因对电离平衡常数的影响:

电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关,与电解质的浓度无关,升高温度,K值增大,原因是电离是吸热过程。

2.碳酸是二元弱酸

(1)电离方程式是H2CO3H++HCO,HCOH++CO。

(2)电离平衡常数表达式:

Ka1=,Ka2=。

(3)比较大小:

Ka1>

Ka2。

1.H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.3×

10-7,Ka2=5.6×

10-11,它的Ka1、Ka2差别很大的原因:

________________________________________________________________________。

(从电离平衡的角度解释)

答案 第一步电离产生的H+对第二步的电离起抑制作用

2.在Na2CO3中加醋酸产生CO2气体,试从电离平衡常数的角度解释原因:

[已知:

K(CH3COOH)=1.7×

10-5;

K(H2CO3)=4.3×

10-7。

]

答案 醋酸的电离平衡常数大,酸性强,较强的酸可制备较弱的酸

题组一 有关电离平衡常数的定性分析

1.25℃时,部分物质的电离平衡常数如表所示:

化学式

H2CO3

电离平衡常数

1.7×

K1=4.3×

10-7

K2=5.6×

10-11

3.0×

请回答下列问题:

(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为

(2)同浓度的CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。

(3)将少量CO2气体通入NaClO溶液中,写出反应的离子方程式:

_______________。

(4)物质的量浓度均为0.1mol·

L-1的下列四种物质的溶液:

a.Na2CO3、b.NaClO、c.CH3COONa、d.NaHCO3,pH由大到小的顺序是__________________________________________(填字母)。

(5)常温下0.1mol·

L-1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中,填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”、“变小”或“不变”)

① ________;

② ________;

③ ________;

④ ________。

(6)体积为10mLpH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL,稀释过程中pH变化如图所示,则HX的电离平衡常数______(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数;

理由是______________________________________________________。

答案 

(1)CH3COOH>

H2CO3>

(2)CO>

ClO->

HCO>

CH3COO-

(3)ClO-+CO2+H2O===HClO+HCO

(4)a>b>d>c

(5)①变小 ②不变 ③变大 ④不变

(6)大于 稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH的pH变化大,酸性强,电离平衡常数大

解析 电离平衡常数越大,酸性越强,电离平衡常数越小,其对应酸根离子结合H+能力越强。

(3)根据电离平衡常数可以判断:

H2CO3>HClO>HCO,CO可以和HClO反应生成HCO和ClO-,所以少量CO2与NaClO溶液反应生成HCO。

(4)电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。

(5)①加水稀释,n(CH3COOH)减小,n(H+)增多,所以变小;

②Ka=只与温度有关,加水稀释,Ka不变;

③=,加水稀释,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)减小,故增大;

④==,Ka、Kw只与温度有关,所以加水稀释不变。

(6)根据图像分析知,起始时两种溶液中c(H+)相同,故c(较弱酸)>c(较强酸),稀释过程中较弱酸的电离程度增大的多,故在整个稀释过程中较弱酸的c(H+)一直大于较强酸的c(H+),稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH的大,故HX酸性强,电离平衡常数大。

题组二 有关电离平衡常数的定量计算

2.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。

常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×

10-5mol·

L-1。

若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HC

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