整理14实验十四大气中二氧化硫物质的采集与测试Word文档格式.docx
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此法准确度与精密度较好，分析操作比较简单和快速，测量范围广，高氯酸钡和硫酸标准溶液稳定。
碘量法
废气中二氧化硫被氨基磺酸安和硫酸铵混合液吸收，用碘标准溶液滴定
140-5700mg/m3
此法较简单快速，准确度与精密度较差，对气样的吸收不稳定，吸收率不很高。
定电位电解法
待测气体通过渗透膜进入电解槽，在高于二氧化硫标准氧化电位的规定外加电压作用下，使电解液中扩散吸收的二氧化硫发生氧化反应，同时产生相应的极限扩散电流与二氧化硫浓度成正比。
5-5700mg/m3
此法使用定电位电解二氧化硫检测仪，操作简单快速。
如气体中氟化氢、硫化氢浓度较高或含量太大时不宜采用此法
测定空气中SO2常用方法有四氯汞盐吸收一副玫瑰苯胺分光光度法、甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法等。
两种方法的对比见表14-2
表14-2.环境空气二氧化硫分析方法及性能比较
甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，在577nm用分光光度法测定。
当使用5ml吸收液，采样体积30L时，检出限为0.007mg/m3，测定下限为0.028mg/m3，测定上限为0.667mg/m3；
当使用50ml吸收液，采样体积288L，试份为10ml时，检出限为0.004mg/m3，测定下限为0.014mg/m3，测定上限为0.347mg/m3
0.347-2.5mg/m3
对SO2吸收效率高，稳定性好，此法不要求很低的试剂空白值，使用提纯的PRA配溶液。
四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，在575nm用分光光度法测定。
当使用5ml吸收液，采样体积30L时，检出限为0.005mg/m3，测定下限为0.020mg/m3，测定上限为0.18mg/m3；
当使用50ml吸收液，采样体积288L时，检出限为0.005mg/m3，测定下限为0.020mg/m3，测定上限为0.19mg/m3
0.02-0.19mg/m3
对SO2吸收效率高，稳定性好，此法不要求很低的试剂空白值，使用经提纯的PRA配溶液。
四氯汞钾有毒，使用时注意避免接触皮肤与衣服，吸收液配制时须在通风柜中进行；
废液需得到适当的处理。
吸收液放置时间可较长。
本实验采用四氯汞盐吸收—副玫瑰苯胺分光光度法。
一.实验目的:
掌握四氯汞钾溶液吸收，盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫浓度的分析原理和操作技术，掌握采样器的使用。
二.实验原理:
空气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。
按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。
方法一：
含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6±
0.1，呈红紫色，最大吸收峰在548nm处，方法灵敏度高，但试剂空白值高。
方法二：
含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2±
0.1，呈蓝紫色，最大吸收峰在575nm处，方法灵敏度较前者低，但试剂空白值低，是我国广泛采用的方法。
本实验采用方法二测定。
方法原理的反应式：
HgCl2+2NaCL=Na2HgCl4（四氯汞钠）HgCl2+2KCL=K2HgCl4（四氯汞钾）
〔HgCl4〕2-+SO2+H2O→〔HgCl2SO3〕2-+2Cl-＋2H+（二氯亚硫酸汞的络离子）
此结合物中加入盐酸付玫瑰苯胺和甲醛的溶液后，先与甲醛反应：
〔HgCl2SO3〕2＋HCHO十2H+→HgCl2＋HOCH2SO3H（羟基甲基磺酸）
盐酸付玫瑰苯按在有盐酸存在时，首先褪色成PRA无色酸。
PRA无色酸与HO-CH2-SO3H进一步反应，形成PRA甲基磺酸，呈现玫瑰紫红色。
三.实验仪器与试剂:
1.实验仪器
⑴多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。
⑵空气采样器：
流量0～1L/min。
⑶分光光度计。
2.实验药剂
⑴四氯汞钾吸收液（0.04mol/L）：
称取10.9g氯化汞（HgCl2）、6.0g氯化钾和0.07g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-Na2），溶解于水，稀释至1000mL。
此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。
如发现有沉淀，不能再用。
⑵甲醛溶液（2.0g/L）：
量取36～38%甲醛（HCHO）溶液1.1mL，用水稀释至200mL，临用现配。
⑶氨基磺酸铵溶液（6.0g/L）：
称取0.60g氨基磺酸铵（H2NSO3NH4），溶解于100mL水中。
临用现配。
⑷盐酸副玫瑰苯胺（PRA，即对品红）贮备液（0.2%）：
称取0.20g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺，溶解于100mL1.0mol/L的盐酸溶液中。
⑸磷酸溶液（3mol/L）：
量取41mL85%的浓磷酸（H3PO4），用水稀释至200mL。
⑹盐酸副玫瑰苯胺使用液（0.016%）：
吸取0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20.00mL于250mL容量瓶中，加3mol/L磷酸溶液200mL，用水稀释至标线。
至少放置24h方可使用。
存于暗处，可稳定9个月。
⑺碘酸钾标准溶液（0.0167mol/L，c1/6＝0.1000mol/L）：
称取3.5668g碘酸钾（KIO3，优级纯，110℃烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。
⑻盐酸溶液（1.2mol/L）：
量取100mL浓盐酸（HCl），用水稀释至1000mL。
⑼淀粉指示剂（1％）：
称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸至至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。
⑽碘化钾溶液（10%）：
称取50.0g碘化钾（KI），用新煮沸并已冷却的水中配制成500mL，贮于棕色试剂瓶中。
⑾硫代硫酸钠储备液（≈0.04mol/L）：
称取10g硫代硫酸钠（Na2S2O3·
5H2O）,溶解于1000mL新煮沸并已冷却的水中，加0.2g无水碳酸钠，贮于棕色瓶中，放置一周后标定其浓度。
若溶液呈现混浊时，应该过滤。
⑿碘储备液（0.05mol/L，c1/2=0.10mol/L）:
称取12.7g碘（I2）于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL，贮于棕色试剂瓶中。
⒀碘标准使用液（0.005mol/Lc1/20.01mol/L）：
量取50mL碘贮存液，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中。
⒁亚硫酸钠标准储备液：
称取0.20g（Na2SO3）及0.010g乙二胺四乙酸二钠，将其溶解于200mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀（避免振荡，以防充氧）。
放置2～3h后标定。
此溶液相当于含320～400μg/mlSO2，用碘量法标定出其准确浓度。
准确量取适量亚硫酸盐标准溶液，用四氯汞钾溶液稀释成每毫升含2.0μgSO2的标准使用溶液。
四.实验步骤:
1.硫代硫酸钠储备液的标定：
标定方法：
吸取碘酸钾标准溶液10.00mL，至于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷却的水，加10mL10％碘化钾，振荡至完全溶解后，再加1.2mol/L盐酸溶液10.0mL.立即盖好瓶塞，混匀。
在暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂１mL，继续滴定至蓝色刚好消失。
按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度：
式中：
V—消耗硫代硫酸钠溶液的体积（mL）;
C—硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）。
2.亚硫酸钠标准储备液的标定：
I2+SO2+2H2O＝2HI+H2SO4
I2+2S2O32-＝2I-+S2O42-
取二只250mL碘量瓶，分别标上“A”和“B”，各瓶中分别加入50mL0.010mol/L碘标准使用溶液，“A”瓶中准确加入25mL亚硫酸钠标准储备液（标液滴定），“B”瓶中加入25ml水（空白滴定），混匀后，静置5min，分别用已标定的硫代硫酸钠标准使用溶液滴定至淡黄色，加1ml1%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚刚消失，即为终点。
分别记录硫代硫酸钠溶液的用量。
（有条件需标液滴定和空白滴定各重复做一次，两次滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积误差不超过0.05ml）。
用下式计算二氧化硫的浓度：
式中
VA—标液滴定所用硫代硫酸钠溶液体积，ml；
VB—空白滴定所用硫代硫酸钠溶液体积，ml；
CNa2S2O3—硫代硫酸钠的浓度，mol/L；
25—亚硫酸钠标准贮备溶液体积，ml；
32000—1m11mol/L的硫代硫酸钠溶液相当于二氧化硫的μg数。
3.标准曲线的绘制：
1.直接市场评估法取8支10mL具塞比色管，按下列参数和方法配制标准色列。
表14-3.四氯汞钾测定空气二氧化硫标准系列配制表
发现规划存在重大环境问题的，审查时应当提出不予通过环境影响报告书的意见；
比色管编号
[答疑编号502334050102]0
D.可能造成轻度环境影响、不需要进行环境影响评价的建设项目，应当填报环境影响登记表1
C.环境影响报告书2
3
4
5
（一）建设项目环境影响评价的分类管理6
2）应用环境质量标准时，应结合环境功能区和环境保护目标进行分级。
7
（3）环境影响分析、预测和评估的可靠性；
亚硫酸钠标准使用溶液（mL）
（4）建设项目环境保护措施及其技术、经济论证。
0.60
（6）环境影响评价结论的科学性。
1.00
1.40
1.60
1.80
2.20
2.70
吸收液（mL）
5.00
4.40
4.00
3.60
3.40
3.20
2.80
2.30
6.0g/L氨基磺酸铵溶液
0.50
2.0g/L甲醛
0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液
1.50
在以各比色管中加入6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50mL，摇匀。
再加2.0g/L甲醛溶液0.50mL及0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液1.50mL，摇匀。
根据不同季节和环境条件按表2选择显色温度与显色时间。
表14-4.显色温度与显色时间关系表
显色温度/℃
10
15
20
25
30
显色时间/min
40
稳定时间/
升级会员 