V-专题04---烯烃顺反异构Word格式.doc

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如丁烷只有两种分异构体，而丁烯不仅有碳链异构（I）和（II），还因为分子中双键位置的不同所引起的位置异构（III）；

（II）和（III）即互为位置异构体；

二、顺反异构

　　由于C=C不能自由旋转，致使与C=C上碳原子直接相连的原子或基团在空间的相对位置就被固定下来；

如2-丁烯就有下列两种异构体：

虽然顺反异构现象在烯烃中普遍存在，但并非所有具有C=C的化合物都存在顺反异构现

象；

产生顺反异构现象的条件是：

　　①分子中存在着限制原子自由旋转的因素，如双键、脂环等结构；

　　②在不能自由旋转的C=C两端的碳原子上，必须各自连接两个不同的原子或基团；

如：

　　顺反异构现象不仅存在于含的烯烃中，而且其它的双键化合物中也存在顺反异构现象；

例如，含有键的化合物也存在顺反异构；

三、Z、E构型命名法

　　用顺式或反式来命名顺反异构体时，如果双键碳原子上连接的4个原子或基团都不相同，则命名就很困难；

为了解决这个问题，国际系统命名法规定以符号Z和E为词头来表示顺反异构体的构型；

Z“在一起”的意思；

E是“相反”的意思；

确定异构体是Z构型或E构型，可根据顺序法则，优先基团在双键同侧的为Z构型，在双键异侧的为E构型；

　　顺序法则的主要内容是：

　　①由双键碳上直接相连的两个原子的原子序数的大小来决定，原子序数大者为优；

若原子序数相同时，则比较相对原子质量数大小；

　　②若与双键碳原子直接相连的第一个原子相同，要依次比较第二个甚至第三个原子，依此类推，直到比较出优先顺序为止；

例如：

—C（CH3）3>

—CH（CH3）2>

—CH2CH2CH3>

—CH3>

—H；

　　③当与双键碳原子连接的基团具有重键时，则其中双键或三键所连接的原子可视作是单键的重复，然后再按原子序数的大小进行比较；

如，则分别可以看作是C与两个O相连，C与3个N相连；

　　根据以上命名原则，下列化合物可分别命名为：

　　Z、E构型命名法适用于所有顺反异构体，它与顺反构型命名法相比，更具广泛性；

这两种命名法之间没有必然的联系，顺式构型不一定是Z构型；

反式构型敢不一定是E构型；

例如：

　　顺反异构体不仅理化性质不同，在生理活动或药理作用上也往往表现出很大差异；

这种差异有时表现在类型上，有时表现在强度上，因而在医药上具有重要意义；

例如，顺巴豆酸味辛竦，而反巴豆酸味甜；

顺丁烯二酸有毒，而反西烯二酸无毒；

治疗贫血的药物－－富血铁（富马酸铁）就是反丁烯二酸铁；

反式已烯雌酚生理活性大，顺式则很低；

维生素A分子中的4个双键全部为反式，如果其中出现顺式构型则活性大大降低；

而且有降血脂作用的亚油酸和花生四烯则全部为顺式构型；

　　众多顺反异构体性质差异的原因，是由于两者相应基团的距离不同，这种不同使顺反异构体分子中原子或基团之间的相互作用力不同；

分子药理学研究表明，药物中某些基团的距离对药物与受体之间瓣最佳作用能产生特殊的影响，这种结合越牢，生理活性或药理作用就越强；

反之，则越弱。

BySolomon