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氧化还原反应的实质是反应物之间发生了电子转移或偏移。

氧化剂在反应中得到电子被还原,元素的氧化值减小;

还原剂在反应中失去电子被氧化,元素的与氧化值增大。

物质氧化还原能力的大小可以根据对应的电极电势的大小来判断。

电极电势越大,电对中氧化型的氧化能力越强;

电极电势越小,电对中还原型的还原能力越强。

根据电极电势的大小可以判断氧化还原反应的方向。

当氧化剂电对的电极电势大于还原剂电对的电极电势时,即

时,反应自发向正向进行。

由电极的能斯特方程式可以看出浓度对氧化还原反应的电极电势的影响,298.15K时

溶液的pH也会影响某些电对的电极电势或氧化还原反应的方向。

介质的酸碱性也会影响某些氧化还原反应的产物,如MnO4—在酸性、中性、碱性介质中的还原产物分别为Mn2+、MnO2和MnO4—。

一种元素(如O)由多种氧化态时,氧化态居中的物质(如H2O2)一般既可作为还原剂,又可作为氧化剂。

三、仪器与试剂

仪器:

试管、烧杯。

试剂:

CuSO4(0.1mol·

L-1),KI(0.1mol·

L-1),CCl4,KMnO4(0.01mol·

L-1),H2SO4(2mol·

L-1),NaOH(6mol/L),Na2SO3(0.2mol/L),KIO3(0.1mol/L),NaOH(2mol/L),FeCl3(0.1mol/L),KBr(o.1mol/L),SnCl2(0.2mol/L),KSCN(0.1mol/L),H2O2(3%),ZnSO4(1mol/L),CuSO4(1mol/L)。

四、实验步骤

1、浓度对氧化还原反应的影响

取1支试管,加入10滴0.1mol/LCuSO4溶液,10滴0.1mol/LKI溶液,观察现象。

再加入10滴CCl4,充分振摇,观察CCl4层颜色,记录现象并写出反应方程式。

1反应试剂图片

0.1mol/LCuSO4溶液(浅蓝色)0.1mol/LKI溶液(无色)

CCl4(无色)

 

②0.1mol/LCuSO4溶液与-0.1mol/LKI溶液混合

现象:

反应生成棕黄色沉淀

反应方程式:

2CuSO4+4KI=2CuI↓+I2+2K2SO4

现象解释:

的还原性大于

的还原性,因此发生氧化还原反应生成

为白色沉淀,吸附

呈现棕黄色。

3

再加入10滴CCl4,充分振摇,现象:

溶液分层,上层为橙黄色,下层为紫红色且有白色沉淀。

如图所示

解释:

碘单质在四氯化碳中呈紫色

2、介质酸碱性对氧化还原反应的影响

(1)对产物的影响

取3支试管,分别加入2滴0.01mol/LKMnO4溶液。

在第一支中加入3滴2mol/LH2SO4溶液,第二支中加入6滴蒸馏水,第三支中加入6滴6mol/LNaOH溶液,然后分别向三支试管中逐滴滴加0.2mol/LNa2SO3溶液,振摇并观察三支试管中的现象。

①反应试剂:

0.01mol/LKMnO4溶液(紫红色)

2mol/LH2SO4溶液(无色)

蒸馏水(无色)6mol/LNaOH溶液(无色)

0.2mol/LNa2SO3溶液

反应现象,原理及方程式

②2mol/LH2SO4溶液与0.01mol/LKMnO4溶液混合,后加入0.2mol/LNa2SO3溶液

紫红色褪去,溶液变为无色。

2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5Na2SO4+3H2O

解释:

高锰酸钾的氧化性大于

,且

,在酸性条件下发生氧化还原反应,使高锰酸钾变成硫酸锰,颜色褪去。

③0.01mol/LKMnO4溶液与蒸馏水混合,再加入Na2SO3溶液。

溶液由紫红色变为黄色,且有黑色沉淀生成。

2KMnO4+3Na2SO3+H2O=3Na2SO4+2KOH+2MnO2↓

在中性条件下,其反应生成MnO2,为黑色沉淀

④0.01mol/LKMnO4溶液与6mol/LNaOH溶液混合,再加入Na2SO3溶液

溶液由紫红色变为墨绿色。

2KMnO4+Na2SO3+2NaOH=Na2SO4+K2MnO4+Na2MnO4+H2O

在碱性条件下,高锰酸钾和硫酸钠反应,高锰酸钾为氧化剂,硫酸钠为还原剂。

生成锰酸钾溶液呈墨绿

综上所述:

溶液的酸碱度对生成的产物有巨大影响。

(2)对反应方向的影响

取1支试管,加入10滴0.1mol/LKI溶液和2~3滴0.1mol/LKIO3溶液,混匀后观察现象。

再加入几滴2mol/LH2SO4溶液,观察现象。

在逐滴滴加2mol/LNaOH溶液使溶液呈碱性,观察现象。

解释上述现象,并写出反应方程式。

①反应试剂

0.1mol/LKI溶液(无色)0.1mol/LKIO3溶液(无色)

2mol/LH2SO4溶液(无色)2mol/LNaOH溶液(无色)

②0.1mol/LKI溶液和0.1mol/LKIO3溶液,混匀后。

无明显变化,溶液无色

③加入2mol/LH2SO4溶液

溶液有无色变为棕黄色,且有棕色沉淀生成。

方程式:

5KI+KIO3+3H2SO4=3H2O+3I2+3K2SO4

发生在酸性条件下发生归中反应生成

,碘微溶与水,其水溶液呈棕黄色。

④加2mol/LNaOH溶液

沉淀溶解,溶液变为淡黄色。

化学方程式:

3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O

在碱性条件下发生歧化反应生成

,因此沉淀溶解。

3、利用电极电势判断氧化还原反应的方向

⑴取1支试管,加入10滴0.1mol/LKI溶液和2滴0.1mol/LFeCl3溶液,摇匀后,加入6滴CCl4,充分振摇,观察CCl4层颜色,记录现象并写出化学反应方程式。

①实验试剂

0.1mol/LKI溶液(无色)0.1mol/LFeCl3溶液(黄色)CCl4溶液(无色)

②实验数据

溶液分层,下层为紫红色,上层为橙红色。

2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2

常见离子还原性顺序:

>Br->Cl->F-,

的还原性,反应可以发生。

I2溶于CCl4显紫色。

⑵以0.1mol/LKBr溶液代替0.1mol/LKI溶液进行同样的实验,观察CCl4层颜色,记录现象并写下反应方程式。

0.1mol/LKBr溶液(无色)0.1mol/LFeCl3溶液(黄色)

CCl4溶液(无色)

溶液分层,上层为淡黄色,下层为无色

KBr不与FeCl3反应

还原产物

的还原性大于还原剂

的还原性,故而不能反应。

⑶查出相应电对的电极电势的大小并比较,根据以上实验结果说明电极电势与氧化还原反应方向之间的关系。

电极电势越大,电对中氧化剂的养化能力越强;

电极电势越小,电对中还原剂的还原能力越强。

4、利用电极电势判断氧化还原反应进行的顺序

取1支试管,加入10滴0.1mol/LFeCl3溶液和4滴0.1mol/LKMnO4溶液,摇匀后再逐滴滴加0.2mol/LSnCl2溶液,并不断振

摇,至KMnO4溶液刚一褪色(SnCl2溶液不能过量),加入1滴0.1mol/LKSCN溶液,观察现象。

继续滴加0.2mol/LSnCl2溶液,观察溶液颜色变化。

查出相应电对的电极电势的大小并比较,解释实验现象,写出反应方程式。

⑴实验试剂

0.1mol/LFeCl3(黄色)

0.1mol/LKMnO4溶液(紫红色)

0.2mol/LSnCl2溶液(无色)

0.1mol/LKSCN(无色)

⑵实验数据

①FeCl3溶液和KMnO4溶液摇匀后再加入SnCl2溶液至KMnO4溶液刚一褪色,如图所示。

溶液由紫红色变为黄色

+

+22

=

5

+5

+4

+11

O

电极电势越大,则氧化性越强。

高锰酸钾的氧化性大于氯化铁的氧化性,故而还原剂SnCl2与先与高锰酸钾反应剩下氯化铁显黄色

②再加入KSCN溶液

溶液由黄色变为血红色

Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3

Fe3+和SCN-结合形成血红色络合物

③再逐滴加入SnCL2

血红色褪去,溶液变为无色

SnCL2+2FeCL3=SnCL4+2FeCL2

氯化铁具有较强的氧化性,氯化锡具有较强的还原性,Sn2+把Fe3+还原为Fe2+,溶液接近无色。

五、思考题

1、何种介质中KMnO4的氧化性最强?

不同介质中它的还原性产物分别是什么?

答:

在酸性条件下KMnO4的氧化性最强。

在酸性条件下还原产物为

在中性条件下还原产物为

在碱性条件下还原产物为

2、如何判断氧化还原反应的方向?

如何判断氧化剂和还原剂的强弱?

根据电极电势判断,电极电势越大,电对中的氧化型的氧化能力越强,还原型的还原能力越弱。

电极电势越小,电对中的氧化型的氧化能力越弱,还原型的还原能力越强。

3、将铜片插入盛有CuSO4溶液的烧杯中,银片插入盛有AgNO3溶液的烧杯中,若加氨水到CuSO4溶液中,电池的电动势将如何变化?

若加氨水到AgNO3溶液中,电池的电动势又将如何变化?

①电极电势变小。

形成

沉淀,

浓度减小。

②电极电势变大。

离子浓度增大,导电能力增强

六、思考与讨论

1、实验过程中滴加试剂的量要准确控制,避免因滴加过量或不足引起实验现象不准确。

2、注意废液的处理与回收。

3、由本实验我们可以得出结论,酸碱性、浓度及电极电势都会对氧化还原反应产生影响,不同的条件会产生不同的的产物。

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