武汉工程大学本科毕业设计论文格式范本版Word文档下载推荐.docx
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中文论文题目
Researchon……
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摘要
碳酸二甲酯(DMC)是一种对环境友好的绿色化学品,其洁净合成工艺的研究及开发,已引起国内外学者的广泛关注。
以CuCl催化剂甲醇液相氧化羰化法合成DMC已实现工业化。
由于反应生成了副产物HCl,造成Cl-的流失,不仅造成催化剂失活,同时对反应设备腐蚀严重,污染环境。
论文中制备了CuCl和Schiff碱助剂络合均相催化剂,并采用IR对其进行了表征。
考察了不同Schiff碱助剂(助剂:
CuCl=1:
1)对CuCl催化甲醇液相氧化羰化合成DMC催化性能的影响。
结果表明:
N-甲基咪唑与CuCl络合制备的催化剂催化活性最高。
在120℃,反应压力2.4MPa,反应时间4h条件下,甲醇的转化率达到5.8%,DMC的选择性达到99.9%。
对于双配体络合CuCl催化体系,能进一步提高催化活性。
在120℃,反应压力2.4MPa,反应时间4h,聚乙烯吡咯烷酮:
N-甲基咪唑:
CuCl=2:
1:
1(摩尔比),甲醇的转化率达到6.6%。
结果同时表明,催化体系的Cl-的流失量降低,催化剂的寿命得到了提高。
关键词:
氧化羰化甲醇;
碳酸二甲酯;
铜络合物催化剂
中文摘要、ABSTRACT、目录单独分为一节,用罗马数字序号编页码
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ABSTRACT
Diethylcarbonate(DMC)isanenvironmentallybenignintermediation.ItwaspaidwidelyattentionthattheresearchanddevelopmentofagreenprocessofsynthesisofDMC.AlthoughtheprocessofproducingDMCbyoxidativecarbonizationofmethanolinthepresenceofCuClcatalystsystemhasbeenindustrial,somedrawbacks,forinstancetheproductionoftheby-productionHCl,inwhichnotonlycausedtoaleakingofCl-subsequencebythedeactivateofthecatalyst,butalsoacorrosiontothereactor,stillneedtobeovercome.
Inthiswork,acomplexcatalystwaspreparedfromCuClandSchiffbaseadditivesandcharacterizedbyIR.TheeffectsofdifferentSchiffbaseadditiveswereinvestigated.TheresultsshowedthathighactivitywasexhibitedinthepresenceofcomplexcatalystsynthesizedbyN-methylimidazoleandCuCl,themethanolconversionwas5.8%,DMCselectivityreachedto99.9%at120℃,pressure2.4MPa,thereactiontime4h.Atthesamecondition,catalyticactivitywasfurtherimprovedbytwo-ligandscomplexCuClsystem,methanolconversionis6.56%(PVP:
N-methylimidazole:
CuCl=2:
1:
1).TheresultalsoshowedthatlifeoftheCuCl/Schiffbaseadditivecatalystswasprolonged.
Keywords:
oxidativecarbonizationofmethanol;
DMC;
Cuprouschloridecomplexcatalys
摘 要……………………………………………………………………………Ⅰ
ABSTRACT………………………………………………………………………Ⅱ
第1章绪论…………………………………………………………………………………1
研究背景和意义……………………………………………………………………1
1.2国内外研究现状………………………………………………………………………2
1.3研究内容与方法………………………………………………………………………×
第2章×
×
…………………………………………………………………………×
2.1×
×
……………………………………………………………………………×
第3章×
×
第4章×
4.3×
总结……………………………………………………………………………×
参考文献…………………………………………………………………………×
致谢………………………………………………………………………………×
第1章绪论
这一章内容主要包括:
毕业设计(论文)选题的背景、目的、意义;
国内外研究现状(主要进行文献综述);
应解决的主要问题及应达到的技术要求;
本设计(论文)的基本写作方法和主要工作内容(或者研究思路)等。
二级标题格式:
标题2
宋体、小四号、加粗
顶格排
……
1.1研究意义
1.1.1物理性质
碳酸二甲酯(DimethylCarbonate)简称DMC,分子量为90.08,相对密度1.070,折射率1.3697,熔点4℃℃。
在常温下为无色液体,具有可燃性,爆炸极限为3.8%-21.3%,微溶于水,可与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。
1992年被欧洲列为无毒产品,是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料[1,2]。
DMC是优良溶剂,主要特点表现为熔点、沸点范围宽表面张力大、粘度低、介电常数小,与其它物质的相溶性好等[9]。
化学性质
由于DMC分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多种官能团,因而具有良好的反应活性,当DMC的甲基碳原子受到亲核试剂攻击时,烷基-氧键断裂,导致甲基化产物生成,可代替硫酸二甲酯和氯甲烷作为甲基化剂。
还可以进行甲酯化及酯交换等反应[3,4]。
碳酸二甲酯的应用
(1)代替硫酸二甲酯(DMS)作甲基化剂
硫酸二甲酯(DMS)是一种用途广泛的甲基化剂,但由于有剧毒,空气中含1%的DMS气体时,人体就有致命危险。
世界上一些发达家已开始对该产品进行限制使用并逐步淘汰。
若用DMC取代DMS安全无毒,且甲基百分数较DMS高,唯一缺点是DMC价格偏高。
(2)低毒溶剂
DMC具有优良的溶解性能,其熔、沸点范围窄,表面张力大,低粘度,介质介电常数小,同时具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度,因此可以作为低毒溶剂用于涂料工业和医药行业。
从表1.1可以看出,DMC不仅毒性小,还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限等特点,因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂。
表1.1溶剂的性能比较表
性能
DMC
丙酮
异丁醇
三氯乙烷
甲苯
国内外研究现状
从1918年开始近一个世纪,人们一直没有停止该领域的研究。
经过不懈努力,已经有三类方法成功地实现了工业化生产:
光气法、酯交换法和甲醇液相氧化羰化法。
目前,西欧、日本、美国是世界上主要的碳酸二甲酯生产国家和地区总生产能力达16.5万吨。
国外DMC主要生产厂家及生产能力见表1.2。
表1.2国外DMC主要生产厂家及生产能力
我国目前碳酸二甲酯生产企业有近二十家,除一些光气法装置外,新建了几套酯交换法装置,甲醇液相氧化羰化法业已工业化。
短短的2年左右时间,中国一跃成为DMC的生产大国[5,6]。
国内DMC主要生产厂家及规模见表1.3。
表1.3国内DMC生产厂家及生产能力
1.2.1甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的热力学计算
关于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的热力学数据报道很少,朱治良等人对液相法的热力学数据进行了计算。
在此,我们对甲醇气相氧化羰化合成DMC的反应进行了热力学分析。
它可为催化剂的筛选提供依据。
反应过程中主副反应式为:
公式()
公式(1.2)
公式(1.3)
1.2.2热力学数据计算
表1.4各物质的基础热力学数据
其中碳酸二甲酯数据由Benson基团贡献法[7]。
求得,其余物质由文献[8]查得。
根据反应物和产物的基础热力学数据,计算主反应在298K下的△rH、△rGθ、Kp,△rGθ=–RTlnKp,logKp=–△rGθ/2.303RT(T=298K).
表1.5反应的热力学数据
△rHmθ,kJ/mol
△rGmθ,kJ/mol
Kp
1.2.3分析
(1)经理论计算,甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯反应的△rHθm=347.78kJ/mol。
说明此反应是强放热反应。
(2)计算结果表明,298K时该反应的△rHθm=-282.76kJ/mol,Kp=10,423K时的Kp=1044.55。
1.2.4催化反应机理
关于氧化羰化法制备DMC的反应机理的研究,主要集中在液相法以一价铜盐为主的催化体系中。