完整word版高分子化学试题及答案文档格式.docx
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（c）CH2＝CHCN （22）、（23）
（d）CH2＝C（CH3）－COOCH3 （24）、（25）
6、若k11＝145，k22＝2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合，比较下述各项的大小（填＞或＜
单体活性：
M1（26）M2 自由基活性：
M1（27）M2
竞聚率：
r1（28）r2 Q值：
Q1（29）Q 共聚速率常数：
k12（30）k21
7、悬浮聚合的配方（31）、（32）、（33）、（34），其颗粒大小由（35）和（36）所决定。
加入次甲基兰水溶液的作用是（37）、（38）、（39）。
8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂，极性溶剂，强极性溶剂中各呈现的形态分别是（40）、（41）、（42），（43）形态的RP高，（44）形态有较强的结构规整能力。
9、St（M1）－AN（M2）的竞聚率为0.03与0.41，r1=（45），r2=（46），其恒比点的组成为（47）。
10、动力学链长的定义为（48），用式子表示是（49）。
当无链转移时，结合终止的υ与Xn的关系是（50），歧化终止的υ与Xn的关系是（51）。
11、引发剂的半衰期与分解速率常数的关系式是（52），它们都可用来表示引发剂的（53）。
12、功能高分子的定义是（54）
13、1/r1的意义是（55）、（56）
14、平均官能度的定义是（57），它与平均聚合度的关系是（58），官能团的当量比r的定义是（59）。
15、在缩聚反应中获得高分子产物的两个必要条件是（60）、（61）。
16、某二元酸和二元醇在催化剂存在下，于一定温度进行缩聚反应，如果浓度均为10mol/L,kc=10-3L/mol，S，要得到Xn＝37的聚合物，需要的时间为（62）。
如果反应程度P＝0.95和P＝0.99时，前者的多分散性比后者的多分散性（63）。
17、下述单体进行自由基聚合，比较聚合热的大小（填＞或＜
A：
（a）CH2＝CH2 （b）CH2＝CHCI （a）（64）（b）
B：
（c）CH2＝CH－Φ （b）CH2＝C（CH3）Φ （c）（65）（b）
C：
（e）CH2＝CH－COOH（f）CH2＝CH－COOCH3 （e）（66）（f）
18、右图是分子量－转化率曲线，各按什么机理进行聚合反应？
19、Q－e方程是（70）（71）
四、计算题（30）
1、用亚油酸、邻苯二甲酸，甘油、乙二醇制备醇酸树脂，其原料正比为1.2：
1.5:
1.0:
0.7，当酯化反应完全时，数均聚合度是多少？
反应中能凝胶吗？
2、某两种单体进行自由基共聚合，r1＝0.40，r2＝0.69，问（a）当［M1］＝5mol/L，［M2］＝1mol/L时，在反应初期，共聚物组成如何？
（b）怎样配料才能生成与原料组成相同的共聚物。
3、St以AIBN为引发剂，在60℃进行聚合，测得VP＝0.255×
10-4mol/L·
S，Xn＝2460，结合终止，忽略向单体的链转移，问
（1）υ=？
（2）Vi=?
（2）设f=1，此条件下的=16.6Rr-1，理论上需用AIBN多少？
注：
1试题字迹务必清晰、书写工整本题2页，本页为第1页
2题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号：
3务必用A4纸打印
学号：
姓名：
本题2页，本页为第2页
教务处试题编号：
试卷B答案及评分细则
一、（10分，每小题2分）
1、聚合物分子量的不均一性。
或说聚合物的多分散性。
2、体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化
主要之点：
突然出现粘度增大而不能流动
3、在自由基聚合中，随着转化率的提高，聚合速率突然增加的行为。
聚合速率突然增加
4、采用配位催化剂的聚合反应。
或说单体的双键在催化剂在空位处配位形成某种形式（σ－π）的络合物而后插入金属一碳键中得到大分子的过程。
5、大分子间形成共价键的过程。
二、（10分，每小题2分，写错单体扣一分，原子数不对扣0.5分）
1.
2.
3.
.
4.
或nHOOC（CH2）5NH2==HO–[OC（CH2）5NH]n–H+（n-1）H2O
5.
三、（50分，1-10题，每空0.5分，11-13每题2分，14-19题每题3分）
1、
（1）聚对苯二甲酸乙二酯或涤纶
（2）重复单元（3）链节
（4）重复单元（链节）数（5）（6）
（7）
2、（8）己二胺（9）己二酸（10）己二胺（11）己二酸
3、（12）过氧化二苯甲酰（13）
（14）引发剂
4、（15）保护反应体系（16）搅拌（17）带走小分子水
5、（a）（18）自由基（19）阳离子（20）阴离子
（b）（21）自由基聚合
（c）（22）自由基聚合，（23）阴离子聚合
（d）（24）自由基（25）阴离子聚合
6、（26）>
（27）<
（28）>
（29）>
（30）<
7、（31）单体（32）引发剂（33）分散剂（34）水（35）分散剂性质和用量（36）搅拌速度（37）水相阻聚（38）防止乳化（39）跟踪反应
8、（40）紧密离子对（41）被溶剂隔开的离子对（42）自由离子
（43）自由离子（44）紧密离子对
9、（45）0.41（46）0.03（47）0.62
10、（48）自由基从引发到真正终止所消耗的单体数
（49）（50）（51）
11、（52）（53）活性
12、（54）带有特殊功能团的立分子
13、（55）F1-f1,曲线中f2→0时曲线的斜率（56）单体M2的活性
14、（57）（58）（59）
15、（60）尽量除去小分子（61）严格保证配比等当量
16、（62）1hr（63）小
17、A（64）<
B（65）>
C<
18、（67）自由基聚合（68）阴离子活性聚合（69）缩聚反应
19、（70）
（71）
四、（30分，每小题10分）
1、解：
2、解：
3、解：
一、基本概念题（共10分,每题2分）
⒈离子交换树脂
离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。
⒉界面缩聚反应
将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
⒊阴离子聚合
增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。
⒋平均聚合度
平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。
⒌阻聚剂
某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0,这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
二、填空题（共20分,每空1分）
⒈连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。
⒉连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应等几个基元反应。
⒊环状类单体主要有环醚类、环酰胺类、环酯类和环烯烃等几类。
⒋控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体和连续补加混合单体等方法。
⒌聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为聚合度基本不变的化学反应、聚合度变大的化学反应和聚合度变小的化学反应。
6.缩聚物按大分子形态可分为线型缩聚物和体型缩聚物两类。
三、简答题（共20分，每小题5分）
⒈乳液聚合动力学的特点是什么?
⑴聚合场所在增溶单体的胶束中。
⑵终止方式为链自由基和初级自由基（或短链自由基）的双基终止，可看作单基终止。
因此，不存在自动加速现象。
⑶无链转移反应，而且是单基终止。
因此，
⑷根据动力学方程，增加乳胶粒的数目N，可同时提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。
⒉乙烯进行自由基聚合时，为什么需在高温（130℃～280℃）高压（150MPa～250MPa）的苛刻条件下进行？
乙烯是烯类单体中结构最简单的单体，它没有取代基，结构对称，偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应；
提高反应温度可以增加单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。
乙烯在常温、常压下为气体,且不易被压缩液化,在高压250MPa下,乙烯被压缩,使其密度近似液态烃的密度,增加分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。
纯乙烯在300℃以下是稳定的，温度高于300℃,乙烯将发生爆炸性分解，分解为C、H2和CH4等。
鉴于以上原因，乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。
⒊甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何？
并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。
甲基丙烯酸甲酯，由于空间位阻较大，以歧化终止为主,随聚合温度的升高,歧化终止的比例增加。
甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时，歧化终止反应为
⒋何谓侧链断裂？
与聚合物结构有何关系？
写出PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式。
聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出。
这一过程称为侧链断裂。
侧链断裂是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键
PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式：
四、计算题（40分）
⒈（15分）以过氧化二苯甲酰（BPO）作引发剂，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。
已知：
苯乙烯溶液浓度为1.0mol/L,过氧化物的浓度为0.01mol/L，引发和聚合的初速分别为4.0×
10-11mol/L.st和1.5×
10-7mol/L.s。
CM＝8.0×
10-5；
CI＝3.2×
10-4；
CS＝2.3×
10-6；
60℃苯乙烯的密度为0.887g./mL；
60℃苯的密度为0.839g./mL；
计算：
⑴（2分）fkd。
⑵（13分）聚苯乙烯（PS）的平均聚合度
⒉（共12分）工业上为了合成具有一定相对分子质量的聚酰胺-1010，一般先将癸二胺（M1=172）和癸二酸（M2=202）制备成“1010盐”，然后再进行缩聚。
现已知该“1010盐”为中性，因此另加1.0%（以单体总数计）mol的苯甲酸（M’=122）作为官能团封锁剂控制聚酰胺-1010的相对分子质量，若反应程度P＝0.998，
请：
⑴（6分）写出合成聚酰胺-1010有关的聚合反应方程式。
⑵（6分）计
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