气体吸收主要内容吸收过程相平衡基础吸收过程模型及传质Word格式文档下载.docx
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2.溶剂蒸汽压低,挥发损失少
3.溶剂粘度低,操作中不易起泡沫
4.溶剂化学稳定性好,不易变质
5.溶剂易得、价廉、无毒、难燃等经济安全条件
6.溶剂易再生回收,循环使用——解吸操作(使溶质从溶液中脱除的过程)
四、吸收过程分类
物理吸收——溶剂与溶质结合力弱,但解吸容易。
例:
H2O吸收CO2
化学吸收——溶剂溶液由化学键力结合,不易解系。
k2CO3溶液吸收CO2,
NaOH溶液吸收CO2,H2S,SO2等
多组合吸收
单组分吸收
等温吸收——当溶质量少,溶剂量多,吸收时温度变化小
变温吸收——吸收过程由有溶解热、反应热产生,使温度升高
本章研究的是单组分、等温、物理吸收
五、吸收装置
吸收是溶质从气相转移到液相的过程,一般在塔设备中进行。
条件:
1.要求推动力大,传质速度快——一般要求逆流操作;
2.要求气液接触面积大,在塔内可充分接触。
板式塔——气液两相在塔板上错流接触(逐级接触式)
填料塔——气液两相在塔内逆流接触(微分接触式)
第二节吸收过程的相平衡关系
本节主要讨论气液两相的平衡关系,通过平衡关系可以指出吸收过程能否进行,判定进行的方向及过程的极限。
一、平衡溶解度
平衡分压——气液两相达到平衡时,溶质在气相中的分压,pA*
溶解度曲线——在一定温度下,溶质的平衡分压与在液相中浓度间的关系。
由上图可知,要得到一定浓度的溶液,易溶气体所需分压低,难溶气体所需分压高,即p*O2>
p*SO2>
p*NH3,溶解程度NH3>
SO2>
O2
1.判别过程的方向
气体溶解于液相,关键在于气相中被吸收组分的分压pA
当pA>
pA*,CA*>
CA吸收操作
pA<
pA*,CA*<
CA解析操作
过程的推动力:
气相推动力pApA*
液相推动力CA*CA
过程的极限:
气液两相达到相平衡关系(动态平衡,即吸收速率=解吸速率)
2.相律:
自由度F=C-ф+2
对于吸收操作,组分数C=3,相数ф=2
∴F=3-2+2=3
独立变量数为3——压力P,温度T,气相中溶液分压pA或液相浓度CA
实验发现在总压为几个大气压范围内,对平衡关系影响不大;
而温度升高,溶解度降低。
二、亨利定律
1.相组成表示法
气相组成表示——y,Y,p,P,C`M
液相组成表示——x,X,,CA,CM
摩尔浓度——单位体积混合物中所含溶质的kmol数
CA=[kmol/m3]
CM=[kmol/m3]
摩尔分数——xA=(液相中)
yA=(气相中)
比摩尔分数——(液相中)
(气相中)
X,,,
道尔顿定律pA=yAP
CA=xACM
CM=(液相中)
当稀溶液,xA很小时,
2.亨利定律——对多数气体稀溶液的溶解度曲线,在气压不高的情况下(一般约小于500kPa)是为一直线。
也即溶质在液相中的浓度与气相中的平衡分压成正比。
(1)p*=Ex
E-亨利系数,kPa
(2)p*=
H-溶解度系数,kmol/m3·
kPa
(3)y*=mx
m-相平衡常数
(4)
对于稀溶液,X很小,分母趋于1,
∴
各常数E,H,m都是表示溶解度的程度,
对易溶溶质:
E小,m小,H大,
对难溶溶质:
E大,m大,H小。
第三节吸收过程的速率关系
吸收过程的三个步骤:
(对比传热过程)
1溶质由气相主体传递到相界面气相一侧(气相内物质传递)
2溶质跨越相界面——溶解而进入液相
3溶质由界面液相一侧转移到液相主体(液相内物质传递)
由传质角度来考虑,为二种情况
1物质在一相内部传递——单相中的物质传递。
2界面上的溶解——一般溶解阻力很小,界面两侧的浓度满足相平衡关系。
单相内传质的基本方式
1分子扩散——由于流体内部存在着浓度差,分子的微观运动使组分由高浓度向低浓度转移,直到相等;
一般体现在静止流体、以及流体作层流时与流体流动相垂直的方向上。
2湍流扩散——流体的宏观流动导致质点位移,伴有漩涡;
流体与某一界面之间的传质,其中包括分子扩散和湍流扩散,统称对流扩散。
一、双组分混合物中的分子扩散
分子扩散实质是分子的微观随机运动。
对恒温恒压下双组分(A、B)的一维定态扩散,其统计规律可表达如下——
1.费克定律
——扩散速率,kmol/m2·
s
———A在双组分混合物中扩散系数,m2/s
——组分A在扩散方向Z上的浓度梯度,kmol/m4
负号表示扩散方向与浓度梯度方向相反
对于理想气体:
,
R——摩尔气体常数,8.314kJ/kmol·
K
比较:
表明三个传递的相似性。
费克定律
牛顿粘性定律
傅立叶定律
对于双组分混合物,在产生A的扩散流的同时,必定伴有大小相同、方向相反的B的扩散流,按费克定律:
分子扩散系数D——表示物质在介质中扩散能力,是物质的一种传递性质。
其值受温度、压强、组分浓度的影响。
气相扩散系数D=0.1~1.0cm2/s
液相扩散系数D=1×
10-5~5×
10-5cm2/s
2.分子扩散和主体流动(整体移动)
在定态传质过程中,气液界面气相一侧
有一厚度为的静止(或层流)内层。
气层内各处总压相等
>
存在,由于界面上无积累,
A必以相同速率溶解并传递到液相中去。
同理的存在,必有一反向的由界面向气相主体扩散。
组分B何处来?
下面对界面上B的供应进行讨论。
(1)等分子反方向扩散
设液相能以同一速率供应组分B,使界面上保持定值。
例如:
蒸馏过程,只要A、B气化潜相等时,此时在任一断面上,
存在着二股扩散流:
且
前提——界面能等速地向气相提供组分B。
(2)一组分A通过另一静止组分B的扩散(单向扩散)
在吸收过程中,B为惰性气体,液相中不存在B,不可能向界面提供B。
但由于A的溶解和组份B的反向扩散,使界面处的总压稍有下降,这一压差导致混合气体由气相主体向界面流动。
此一流动称为主流流动(整体移动)NM。
主体流动时,携带着A,B两组分流向界面。
在定态条件下,主体流动所带B的量(NBM)必定恰好等于,以保持界面上CBi的定态。
同时由于各处压强相等,依然存在。
严格地讲,不满足等分子反方向扩散条件的,都必然会产生主体流动。
3.分子扩散速率方程
在任一断面上,存在着三个物流:
和NM
其净物流:
N=+NM
(表明净物流的量=主体流动的量)
在断面处,对A作物料运算:
表明在扩散方向上A的传递速率NA为分子扩散流与主体流动中A量之和。
NM=N=
因为主体流动乃因分子扩散而引起的一种伴生流动,因此包括主体流动在内的A的传递速率NA仍可理解为分子扩散所造成的宏观结果。
(1)等分子反向扩散
没有净物流N=0
对定态扩散,NA=常数
对理想气体
表明在扩散方向上,组分浓度与扩散距离的关系为一直线。
(2)单向扩散
B的净物流
在定态扩散时,
其中:
同理,在气相扩散中:
*比较以上这两种扩散方式,由于主体流动的存在,使单向扩散的比等分子反向扩散增大或倍,此倍数恒大于1,称漂流因子。
二、单相内的对流传质
1.涡流扩散——借助于流体在流动中产生的漩涡所引起的物质之间的
剧烈混合。
其速率远大于分子扩散。
*与对流传传热类似,对流传质指流体与界面之间的传质,同时包括分子扩散和涡流扩散的存在。
仿照费克定律:
JA=JA分子+JA涡流
=-(D分子+D涡流)dCA/dZ
在层流时,分子扩散为主,D分子占主要地位;
在湍流时,涡流扩散为主,D涡流占主要地位。
2.传质边界(有效膜)模型
以湿壁塔为例
气液两相逆流接触
在左图上取一截面分析,分析气相浓度的变化,气相湍流,在相界面处有一层流内层(),湍流程度越大,越小。
层内——分子扩散为主,传质速率小,浓度差大,
层外——涡流扩散为主,由过渡区转变到湍流区,浓度差小,在主体流动区无浓度梯度。
仿照传热边界层理论,将层外涡流扩散折合成一定厚度的层流内层的分子扩散——传质边界层(有效膜),集中全部传质阻力。
气相
同理,液相
3.传质速率方程
由于ZG、ZL难以测定,仿对流传热,写出类牛顿冷却定律形式:
气相
液相类似传热Q/A=αΔt
气相传质分系数,kmol/m2·
s.·
kPa
液相传质分系数,kmol/m2·
s·
(kmol/m3)
气相推动力,kPa气膜阻力
液相推动力,kmol/m3液膜阻力
4.传质分系数关联式
使用量纲分析法,可得k=f(ρ,μ,u,d,D)
Sherwood准数:
,对照传热
Reynolds准数:
Schmidt准数:
对降膜式吸收器:
在,0.6~3000
Sh=0.023
三、两相间传质的双膜理论
基本论点:
1.当气液两相接触时,两相之间有一稳定的相界面。
在界面两侧各有一很薄的有效层流膜层,吸收质以分子扩散方式通过此两膜层。
2.在相界面上,气液两相成平衡。
3.在膜层外的主体中,由于充分湍动,溶质的浓度基本上是均匀的。
即两相主体浓度中浓度梯度为零
——换句话说,浓度梯度全部集中在两膜层内
——膜层内包括了吸收的全部阻力,膜外不存在阻力。
通过此模型假设,将相间传质简化为气液两膜层的分子扩散。
双膜理论适用于具有固定传质面的吸收设备,例如低气速填料塔。
当气速较高,相界面不再稳定,双膜理论与实验结果不符。
其它传质理论:
溶质渗透理论,表面更新理论
四、总系数传质速率方程式
由于界面参数(Ci,pi)难以确定,以及kG、kL试验测定困难,故建立以总推动力为基准的总传质速率方程式。
1.总传质速率方程式
ppiCiC
(C*)(P*)
总推动力:
以气相表示,kPa
以液相表示,kmol/m3
总传质系数:
气相kmol/m2·
液相kmoj/m2·
(kmoL/m3)
总阻力:
以气相表示1/
以液相表示1/
2.总系数与分系数的关系
应用加和性法则
总阻力=气膜阻力+液膜阻力
同样,用液相来表示
3.气液两相界面浓度
由传质份速率方程得:
即
由图上可见,由O点()引斜率为的直线,交平衡线之点即为界面状态()
4.溶解度影响——气膜控制和液膜控制
(1)易溶系统——溶质溶解度大,H大,平衡线斜率小
对
当时,
表示传质阻力集中在气膜中,称气膜控制。
在气膜控制时,要提高吸收速率,应考虑减少气膜厚度ZG,增强气流湍流程度。
(