北京工业大学887无机化学2历年考研真题汇编Word文档格式.docx
《北京工业大学887无机化学2历年考研真题汇编Word文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《北京工业大学887无机化学2历年考研真题汇编Word文档格式.docx（13页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
C<
N<
O<
F;
C>
N>
O>
3、
偶极矩不为零的分子是
PCl5（g）;
NF3;
SF6;
BeCl2（g）;
4、
按“MO”法，键级最大的是
O2;
O2+;
O2-;
CO
5、
不存在分子间或分子内氢键的分子是
NH3;
对羟基苯甲酸;
CF3H；
HNO3
6、
路易斯酸性强弱正确的顺序是
BF3<
BCl3<
BBr3;
BF3>
BCl3>
7、
晶体熔点高低正确的顺序是
NaCl>
SiO2>
HCl>
HF;
SiO2>
NaCl>
HF>
HCl;
HCl
8、
路易斯碱性强弱正确的顺序是
NH3<
N2H4<
NH2OH;
NH3>
N2H4>
9、
不属于二元质子酸的是
H3PO3;
H2SO4;
H3PO2;
NaH2PO4
10、氧化性强弱正确的顺序是
HClO4<
HbrO4<
H5IO6;
H2SO4<
H2SeO4>
H2TeO4;
HClO4<
H3PO4;
HNO3<
H3PO4<
H3AsO4
二、填空题：
H2（g）+I2（g）=2HI（g）,Kθ=50.3（713k）.某状态下，P氢气=P碘=5.379×
105Pa,P碘化氢=62.59×
105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。
2NH3（g）=N2（g）+3H2（g）.298k,△rHmθ=+92.22kJ·
mol-1,△rSmθ=+198.53J·
mol-1·
K-1,则标准状态下，NH3（g）自发分解的温度是_________________。
根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指__________________，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
0.10mol·
dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·
dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_____________。
（K3=1.8×
10-5）
第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_________族，描述基态M2+（g）最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
键角大小比较：
NH3___NF3,原因是____________________。
金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：
_________________________。
[CoCl（NH3）5]Cl2称为___________；
四异硫氰酸根·
二氨合铬（Ⅲ）的化学式__________________。
以cm-1为能量单位，[Fe（CN）6]4-,[Os（CN）6]4-,[Ru（CN）6]4-和[Co（CN）]4-的大小顺序为_______________________。
10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：
NO（ClO4）___________自由NO（g），这是因为____________________。
三、完成下列反应的化学方程式：
Co2O3（s）溶于盐酸中；
由金红石制取四氯化钛；
工业上自海水制备溴；
用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢;
碱性介质中Bi（Ⅲ）与氯气反应；
硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应；
以硫化硫酸钠溶液滴定碘；
高锰酸钾在碱性介质（KOH）中与NaNO2反应；
室温下，碘与NaOH溶液反应；
10、碱性介质中，用氯水处理含氰（CN-）废水；
11、NCl3水解；
12、酸性介质中，NaBiO3（s）与Mn2+反应；
13、泡沫灭火剂由Al2（SO4）和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；
14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；
15、Cu2SO4（s）溶于水中；
四、问答题
某棕色固体A，受热时放出无色无臭气体B及残余物C，C是黄色固体。
A与浓盐酸作用，产生一种气体D，D可使湿润石蕊试纸褪色；
A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应，生成黄色沉淀F，问A、B、C、D、E、F各是什么物质，并写出有关反应式。
请画出下列物种的结构式，并指出中心原子的杂化轨道类型：
XeO3,（HBO3）3,（BN）3,P2O74-,四硼酸钠的阴离子，[Cu（NH3）4]SO4的配阳离子。
蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。
已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.
通常键长:
C—N148pm,
C=N127pm,
C—N143pm,
C=O120pm
根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。
为什么PF3可以与过渡金属形成许多配合物，而NF3几乎不具有这样的性质？
实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2]，有人提出以下反应机理：
机理一：
2NOk1<
=>
k2N2O2（快步骤）
N2O2+O2k3→2NO2（慢步骤）
机理二：
NO+O2k1<
k2NO3（快步骤）
NO3+NOk3→2NO2（慢步骤）
试分析、评价。
五、计算题：
1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。
实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？
（已知：
H2S（aq）的Ka1=1.3×
10-7,Ka2=7.1×
10-15,Ag2S的Ksp=2.0×
10-49，ΦθAg+/Ag=0.7996v）
2、在酸性介质中，Co3+（aq）氧化性很强；
而在过量氨水中，土黄色的[Co（NH3）6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co（NH3）6]3+,使Co3+稳定化：
4[Co（NH3）6]2++O2+2H2O=4[Co（NH3）6]3++4OH-
试求该反应在298K的平衡常数。
（已知:
ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co（NH3）62+=1.28×
105,K稳Co（NH3）63+=1.60×
1035）
答案
一、选择题：
1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D
1、逆反应；
Qr（（135.4）>
Kθ（50.3）或△rGm>
2、>
464.5K（由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<
0算出）
3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量；
△H=Ea（正）-Ea（逆）
4、4.74（由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出）
5、VⅡ2222B;
n=3,l=2,m=0,ms=+1/2（或-1/2）
6、>
（键角NH3107°
NF3102°
）;
电负性N>
H,而N<
F故氮核附近的电子密度及电子互斥作用,NH3>
NF3
7、8×
1/8+6×
1/2=4
8、二氯化一氯·
五氨合钴（Ⅲ）;
NH4[Cr（NCS）4（NH3）2]
9、[Co（CN）6]4-<
[Fe（CN）6]4-<
[Ru（CN）6]4-<
[Os（CN）6]4-
10、>
;
NO（ClO4）中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×
（k/μ）可得。
三、1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
2、TiO2（s）+2C（s）+2Cl2（g）=TiCl4+2CO（g）
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O
4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5、Bi（OH）3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg（l）
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）
8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）
12、5NaBiO3（s）+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
13、Al3++3HCO3-=Al（OH）3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
15、2Cu+（aq）=Cu2+（aq）+Cu↓
四、1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2
PbO2△PbO+O2
PbO2+5HCl（浓）=PbCl3-+Cl2↑+H++2H2O
PbCl3-+2I-=PbI2↓+3Cl-
3、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成∏34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。
4、
（1）电负性P<
N，原子半径P>
N。
两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出；
（2）更重要的是，P为第三周期的元素，其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子，形成d-d反馈π键，且σ成键与反馈π成键协同：
5、由机理一：
v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
[N2O2]=K[NO]2→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
由机理二：
v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
两机理均可推出同一速率方程。
但机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为
（1）氮的最高氧化
升级会员 