第11章石油的毒性 环境毒理学基础课件PPT格式课件下载.pptx

第11章石油的毒性 环境毒理学基础课件PPT格式课件下载.pptx

《第11章石油的毒性 环境毒理学基础课件PPT格式课件下载.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第11章石油的毒性 环境毒理学基础课件PPT格式课件下载.pptx（64页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

硫醚（硫杂烷烃）：

RSR（ROR醚）。

硫杂环戊烷二硫醚（二硫杂烷烃）：

RSSR噻吩（环硫醚）等。

含氮化合物碱性氮化物:

有吡啶、喹啉、吡咯等。

非碱性氮化物:

有吲哚、咪唑、苄腈、吩嗪等。

有机金属化合物常见有钒、镍等金属化合物。

（三）原油的组成成分的差别,由于石油的产地不同，油层不同，其原油的组成成分及各成分之间的比例都有很大差别。

例如，我国大庆油田的原油为低硫、低胶质、高石蜡型，而胜利油田的原油含硫量就高得多。

因此，了解各地原油之间化学成分的差别有助于探讨不同原油中各种化学成分的毒性差别。

返回本章目录,第二节石油污染对环境的危害,主要内容一、对水环境的危害二、对土壤环境危害三、对大气环境危害,返回本章目录,石油对水环境的污染是非常严重的。

1.污染来源含油工业废水的排放。

近海海底油田的开发。

载油船舶的运输，油轮事故性排放是经常发生的，如油轮触礁、相撞等原因。

一、对水环境的危害,油轮的压舱水和洗舱水中含油量相当大，这些含油废水排入海洋，形成大片油膜。

油膜极易点燃引起大火，产生浓烟、硫化氢、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳等有毒气体和烟雾污染大气。

烧剩的油膜形成更黏稠的厚膜覆盖海面，继续污染海洋。

石油对水环境污染来源（摘自）,2.对水环境的危害,

（1）使含氧量下降：

油膜大面积覆盖在海水表面，严重妨碍了海水的复氧功能。

大火燃烧以及有机物的氧化分解也消耗大量的氧气，引起海水中的溶解氧含量急剧下降，影响海水的自净功能，也促使许多水生生物因缺氧而死亡。

油膜阻挡了日光，影响了依赖光合作用的浮游生物的生存。

油膜和油珠具有很强的黏稠性，很多浮游生物、鱼卵、鱼苗、成鱼、贝类等水生物都会被黏稠物包绕体表，导致死亡。

油膜和油珠在海面上逐渐被氧化，剩下高分子的组分逐渐沉入海底，危害底栖生物。

石油污染使水产生物带有臭味。

石油污染对水环境的危害（摘自）,对土壤环境的危害主要表现在：

堵塞土壤空隙、降低渗透性、破坏土质。

黏着在植物的根部,阻碍根部的呼吸和对水分、养分的吸收，引起根部腐烂，造成植物死亡，从而严重影响农林业的生产。

土壤空隙较大时，石油废水可渗透到土壤深层，污染地下水。

二、对土壤环境的危害,三、对大气环境的危害,大气环境石油污染的来源及危害：

1.污染来源

（1）废气主要废气种类：

SO2、NOx、CO、CO2、颗粒物、H2S、氨、硫醇、硫醚、酚、总烃包括苯并（a）芘等多环芳烃类化合物。

废气的来源：

石油炼制，原油燃烧，各组分燃烧，尤其是油井大火，可造成严重的大气突发性污染，因为浓烟中含有大量有毒物质，如大量的碳粒、硫氧化物、H2S、硫醇、氮氧化物、氨、CO、CO2、酚类、醛类和多环芳烃类化合物等。

（2）挥发性物质附着于水和土壤表层的油膜中的挥发性物质。

2.对大气环境的危害,大气中酸雨:

SO2、NO2是其主要来源。

光化学烟雾:

NO2、烃类化合物及甲醛在紫外线作用下能产生。

地表的温室效应:

CO2大量排放能引起。

返回本章目录,第三节原油及含硫化合物的毒性,原油的毒性取决于其自身的组分及各组的配比和理化性质，因此，其为多种化合物的综合效应。

原油的毒性含硫化合物的毒性返回本章目录,一、原油的毒性,原油中的主要组分有烷烃和芳香烃。

1.毒性特征麻醉和痉挛作用：

含烷烃高的原油及蒸气。

慢性毒性：

低浓度长期接触可引起。

致癌作用：

芳香烃含量高的原油。

2.中毒表现

（1）急性中毒高浓度的原油蒸气能引起急性中毒。

主要表现有支气管出血、肺水肿、大脑严重出血，重者引起死亡。

（2）慢性中毒,低浓度长期接触可引起慢性中毒。

（3）致癌作用,长期接触芳香烃含量高的原油可导致癌症发生。

二、含硫化合物的毒性,硫在石油中有多种存在形式：

毒性主要有,2.硫醇类的毒性,1.硫化氢的毒性,3.其他含硫化合物,1.硫化氢的毒性,可通过呼吸道和消化道进入体内，易引起中毒。

不同接触浓度可引起不同程度的中毒。

呼吸中枢麻痹:

吸入极高浓度的硫化氢（1000mg/m3以上），立即麻痹呼吸中枢，瞬时呼吸停止，形容为“闪电式死亡”。

硫化氢的中毒表现,2.硫醇类的毒性,来源硫醇是原油中常见的一类有机硫化物，也存在于化纤工业等生产废气中。

理化性质硫醇类为无色液体，极易挥发，沸点比醇类低。

硫醇类遇高温能分解成硫化氢，遇碱形成硫醇盐。

遇到氧化剂或在空气中能逐渐氧化为二硫化物，继而转成硫化氢。

硫醇类具有特殊恶臭,且有麻醉作用，其毒性随分子量增高而减弱。

但辛硫醇例外，很容易透过皮肤渗入皮内，引起过敏。

相对分子质量高的硫醇易通过皮肤引起中毒，甚至导致死亡。

（3）硫醇类的毒性甲硫醇：

呼吸中枢麻痹：

高浓度甲硫醇能引起死亡。

中毒症状：

表现为呼吸障碍、共济失调、侧倒、呼吸停止、死亡。

亚急性中毒的大鼠每日吸入0.1mg/m36小时，两个月后部分大鼠死亡。

人对甲硫醇的嗅觉阈约为0.00010.0003mgm3。

乙硫醇和丙硫醇：

易挥发，具有烂白菜臭味，毒性略低于甲硫醇。

3.其他含硫化合物及毒性,

（1）硫醚类硫醚类性质：

硫醚类具有轻微的醚味，沸点一般比硫醇类高，具有难闻气味。

毒性：

类似硫醇类，加入卤素可增强其刺激作用。

人对二甲硫醚的嗅觉阈约为0.37mg/m3。

二甲硫醚被人吸入后，可以原形从呼吸道排出，代谢产物随尿排出，对皮肤有刺激作用。

（2）硫杂环化合物该类化合物包括从一个硫杂环噻吩化合物到含多个苯环的硫杂环化合物，硫杂环化合物的急性毒性一般为中等毒和低毒，LC50约为220843mg/m3。

返回本章目录,第四节石油馏分及毒性,返回本章目录,一、石油馏分,石油是许多烃类化合物的混合物，在石油加热炼制过程中，不同沸点组分会在不同的温度范围内蒸馏出来，这就是馏分，俗称油品。

液化石油气汽油柴油石蜡沥青,二、石油馏分种类,

（1）组分液化石油气来自油田气体，是原油炼制过程中低沸点的馏分之一，主要由丙烷、正丁烷、异丁烷等3个碳原子和4个碳原子的链烷烃组成。

1.液化石油气,

（2）毒性,2.汽油,

（1）汽油特性直馏汽油主要由环烷烃组成。

裂化汽油主要含芳香烃（常见苯、甲苯等）、乙烷烃和不饱和烃。

汽油是无色或浅黄色液体，易挥发、易燃烧，具有特殊气味。

汽油不溶于水，易溶于脂肪、苯、二硫化碳、醇等有机溶剂。

（2）汽油代谢,汽油主要通过呼吸道进入体内。

汽油蒸气在血液中的溶解度很低，在血液和中枢神经系统中很快就能达到饱和，因而在体内很少存积。

以原形很快从肺脏排出，一部分汽油也可经氧化与葡糖醛酸结合经肾脏排出。

（3）汽油毒性,中毒：

急性中毒人在炼制汽油和使用汽油的环境中，有可能发生急性中毒，重度急性中毒抢救不及时可导致死亡。

人的轻度急性中毒与一般麻醉毒物中毒的早期症状相似，头晕、剧烈头痛、心悸、四肢无力、视力模糊、恶心呕吐、酒醉状步态、易激动、四肢震颤，有时出现晕厥，时有流泪、流涕、眼结膜充血、咳嗽等粘膜刺激症状。

严重急性中毒时，出现昏迷、四肢抽搐、眼球震颤或斜视、瞳孔散大、各种反射迟钝或消失。

有的患者颈部强直、血压脉搏波动很大，体温先降后升，可达40。

有的患者出现精神症状，惊慌不安、欣快感、幻感、哭闹等，抢救后能痊愈。

吸入极高浓度汽油蒸气，可出现意识突然丧失、呼吸反射性停止而死亡。

慢性中毒人对汽油的慢性中毒主要表现为神经衰弱征候群和非自主神经功能紊乱。

致癌作用汽油的致癌作用已有研究，无铅汽油在实验动物身上已诱发出肾癌、肝癌、白血病、黑色素瘤等。

含铅汽油毒性：

一般以四乙基铅作为防爆剂。

此外，还含有很多氧化剂，例如，甲基特丁基醚、甲醇、乙醇、乙基特丁基醚、特丁基醇、二氯乙烯等。

因此，含铅汽油的毒性和致癌性是汽油、杂质与这些添加剂的混合毒性。

3.柴油,

（1）理化特性柴油是常压蒸馏过程中的高沸点馏分，90%以上的组分都在350以下蒸出。

在常温下产生的蒸气主要成分是烷烃和芳烃，含硫量可在0.30.5mg/m3左右，含氮量约为0.010.1mg/m3。

（2）毒性柴油对人的危害极少是通过蒸气，而是直接接触油漏。

吸入性肺炎：

持续吸入大约15分钟而引起严重的吸入性肺炎。

慢性中毒：

清理柴油船舱的工人2分钟感到头晕、胸闷、乏力，5分钟昏倒，抢救后好转。

皮肤损伤：

长期接触柴油，能引起皮肤粗糙、皮炎，甚至角化。

4.石蜡,

（1）石蜡特性石蜡是多种链烷烃的混合物。

主要存在于链烷烃为基础成分的石油内，是300500范围内的馏分，常温下呈固态。

除石油石蜡以外，还可以人工合成石蜡，合成石蜡的毒性稍大于石油石蜡。

石蜡加热至140170的蒸气，实验动物反复吸入后呼吸减弱、反应迟钝、体质量减轻；

加热至280320产生的蒸气能使动物死亡。

（2）石蜡毒性黏膜刺激：

人长期吸入石蜡蒸汽能刺激呼吸道黏膜，并引起嗅觉丧失、食欲减退。

致癌：

石油石蜡中含有致癌成分，其致癌强度与产地和产品有关。

接触未精制石蜡的工人有患皮肤癌、阴囊癌的报道。

粗制石蜡涂抹小鼠和家兔耳朵，2周后涂抹部位脱毛；

2个月后全身脱毛、腐烂；

数月后极少数可出现癌瘤。

5.沥青,

（1）沥青特性沥青是石油分馏后剩下的残渣，为黑色粘状物，常温下呈固态。

具有防水、防腐、绝缘等特性，广泛用于建筑道路、防水工程、防水涂料、电器工业等方面。

成分很复杂，以芳烃、环烷烃为主，含少量链烷烃，还有硫、氧、氮的衍生物。

此外，还含有一些因分馏不完全而残留的挥发性物质，例如，苯的同系物、萘、蒽、菲、吡啶、酚等。

现已测出很多沥青中含有苯并（a）芘。

（2）沥青毒性直接刺激作用无论是沥青粉尘还是挥发出来的气体，都可使皮肤出现红斑、水肿、瘙痒。

长期接触可引起人体咳嗽、胸闷、恶心、食欲不振、腹痛、腹泻、头痛、头晕、乏力、嗜睡、心悸、耳鸣等症状。

光毒作用沥青中的吖啶、蒽等成分，皮肤接触后在日光下暴露几小时，立即产生急性皮炎。

致瘤作用有些沥青对动物的致瘤率很高，而且相当一部分是恶性肿瘤。

接触工人的外周血淋巴细胞微核率及姐妹染色单体互换（SCE）率明显增高。

返回本章目录,第五节石油燃烧产物的毒性,返回本章目录,燃烧产物,石油的燃料馏分主要是指液化石油气（LPG）、汽油和柴油，甚至包括石油化工企业的火炬。

燃烧可产生多种燃烧产物，主要有一氧化碳（CO）、颗粒物、硝基多环芳烃（NO2-PAHs）、苯并（a）芘等。

这些燃烧产物的毒性及其对环境造成的污染程度大于燃烧前的原物质。

石油厂发生爆炸（摘自,特性一氧化碳是含碳化合物燃烧不完全的产物。

虽然石油类燃料的热值一般比煤高，燃烧比较充分，但仍有CO产生。

毒性有报道密闭室内液化石油气（LPG）点火取暖而引起CO急性中毒死亡，以及在密闭的小轿车内打开空调后睡觉而引起CO