2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷6Word下载.doc
《2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷6Word下载.doc》由会员分享,可在线阅读,更多相关《2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷6Word下载.doc(8页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
该方法同氧化法相比,能够制备较纯净的氰酸盐。
写出反应方程式。
2.含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀,然后滴加几滴浓NaOH溶液,振荡后沉淀立即溶解。
3.用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程,写出反应方程式。
第第题(7分)
1.S6+:
1s22s22p6;
Cr6+:
[Ne]3s23p6;
Se6+:
[Ne]3s23p63d10。
(0.5分)
2.不变(1分)
3.ⅠA,ⅡA,ⅠB,ⅡB族是统一的,即ⅢA~ⅦA族为不完全相同的族,ⅢB~VIIIB族为完全不同的族。
(2分)
4.其变化情况如下:
原周期表中第四、五、六周期的ⅢA~VIIIA族元素,依次为新周期表中ⅢB~ⅦB族元素,原周期表中第一、二、三周期的ⅢA~ⅦA族元素,依次和ⅢB~ⅦB族元素合并成为新周期表中的ⅢA~ⅦA族元素。
(2.5分)
题(7分)
有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。
例如:
S、Cr规定为ⅥA族;
Se规定为ⅥB族。
1.写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型;
2.周期数和每周期元素个数是否发生变化;
3.新旧周期表中哪些族的元素是统一的(即完全相同)
4.不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动?
1.氯乙烷沸点低,蒸气有毒,应尽量防止吸入(1分)
2.催化剂、干燥剂(各0.5分)
3.产生乙烯的温度难控制;
副反应多,产生的乙烯纯度低,产率低;
验耗时长,且实验效果不够理想。
4.
(1)磷酸中含水较多,乙醇沸点较低,整个反应混合物挥发性较强有关。
(1.5分)
(2)加入适量P2O5固体(1.5分)
乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。
实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸(体积比为1∶3),混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160~180℃制得。
1.实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备;
2.实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么?
3.列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处;
4.有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应,结果发现按醇酸体积比为(1∶3)进行反应时,反应混合物在110℃已经沸腾,温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。
(1)解释实验现象;
(2)请提出进一步改进实验的方案。
第第题(6分)
1.阳极:
C5H4N-CH3+2H2O→C5H4N-COOH+6H++6e-(2分)
阴极:
2H++2e-=H2(1分)
2.选择性低由于发生副反应:
C5H4N-CH3+H2O→C5H4N-CHO+4H++4e-(1.5分)
电流效率低由于发生副反应:
2H2O=O2↑+4H++4e-(1.5分)
题(6分)
吡啶-2-甲酸,是重要的有机合成中间体。
电化学直接氧化2-甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。
下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。
2-甲基吡啶
H2SO4
阳极电位
反应温度
选择性
电流效率
一
0.5mol/L
1.5mol/L
1.95V
40℃
95.3%
45.3%
二
0.6mol/L
1.85V
30℃
84.1%
52.5%
1.写出制备吡啶-2-甲酸的电极反应方程式;
2.比较途径一、二,引起选择性、电流效率不同的原因是什么?
请用电极反应表示。
第第题(11分)
1.立方密堆积64(各1分)
2.Ba(OH)1210-Ti(OH)62-(各1分)
Ba2++2OH-+10H2O=Ba(OH)1210-+10H+
Ti4++4OH-+4H2O=Ti(OH)62-+4H+(或TiO32-+3H2O=Ti(OH)62-)(各0.5分)
3.立方体(1.5分)Ce4+离子的配位数为8(1分)
4.八面体(1.5分)(1分)
题(11分)
以Ba(OH)2·
8H2O和无水TiO2粉体为反应物,在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。
该晶体具有显著的压电性能,用于超声波发生装置中。
该晶体中每个Ba2+离子被12个O2-离子包围形成立方八面体;
BaO12十二面体在晶体中的趋向相同,根据配位多面体生长习性法则的特例,晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。
由于BaO12多面体的形状为立方八面体,因此该晶体的生长习性为立方八面体。
1.BaTiO3晶体的晶胞如右图所示。
该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式;
Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少?
2.我们在研究该晶体时,溶液中存在的生长基元为2种阴离子,其O配位数与晶体中相同。
请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。
3.右图所示CeO2结构,O2-离子位于各小立方体的角顶,而Ce4+离子位于小立方体的中心。
判断CeO2晶体的生长习性为什么,说明判断理由。
4.判断NaCl晶体的生长习性,画出NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。
不能判断(1分)K所在位置的数值x满足:
[x/(2-x)]5=(3+0.5x)/(3-0.5x)(3分)
如图所示,甲、乙之间的隔板K可以左右移动,甲中充入2molA和1molB,乙中充入2molC和1molHe,此时K停在0处。
在一定条件下发生可逆反应:
2A(g)+B(g)2C(g),反应达到平衡后,恢复到反应发生前时的温度。
是否可以根据活塞滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡?
如果能,说明理由;
如果不能,计算活塞还在6处时隔板K最终停留在何处(不能解出答案,列方程也可)?
1.(3分)
2.N-苯基丁烯二酰亚胺(N-苯基马来酰亚胺)(1分)
3.
(1)+(3分)
(2)乙酸乙酯作溶剂、醋酸酐作脱水剂(各0.5分)
有机物X属于芳香族混合物,化学式为C10H7NO2;
是目前树脂生产中常用的一种耐热改性剂。
已知X是平面型分子,且呈现镜面对称。
1.写出X的结构简式;
2.系统命名法命名X;
3.选用2种常见的有机物,分2步合成X。
已知反应过程中仅生成水分子。
(1)写出反应物及中间产物
(2)上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和无水醋酸钠。
其中无水醋酸钠作催化剂,那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分别是什么?
1.CoC14H17N2O2Cl(2分)
2.(2分)四方锥(1分)
3.
(1)氢键(1分)
(2)(2分)
研究发现,氯化钴与6-甲基吡啶-2-甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子,实验测得其钴的质量分数为17.4%。
1.确定该配合物的化学式;
2.画出它的立体结构,指出构型。
3.实际测得该配合物分子以二聚体形式存在,且呈现双螺旋结构。
(1)二聚体分子间的作用力是什么?
(2)画出该配合物的双螺旋结构。
1.(2.5分)
2.(2.5分)
3.(2.5分)
4.(3.5分)
写出下面有机反应产物的结构简式:
1.CH3CHO+HCHO(足量)
2.
3.
4.
第第题(10分)
1.NO2SO3F(5分)
NaOH+HNO3=NaNO3+H2ONaOH+HSO3F=Na2SO4+H2O;
NaOH+HF=NaF+H2O2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O;
Mg2++2F-=MgF2↓SO42-+Ba2+=BaSO4↓Ba2++2F-=BaF2↓
2.NO2SO3F+H2O=HNO3+HSO3FHSO3F+H2O=H2SO4+HF(缓慢进行)(各1.5分)
3.(2分)
题(10分)
将由短周期4种元素(不含氢)组成的物质X4.83g溶解于1L水中。
用碱滴定所得溶液的等分试样(V=10.0mL),消耗0.028mol/LNaOH溶液23.8mL。
经过一段时间,重新从溶液中取等分试样(V=10.0mL),滴定消耗0.028mol/LNaOH溶液47.5mL。
将第二次滴定之后所得的溶液分为二等份,向一份溶液中加入MgSO4溶液,生成沉淀5.2mg;
向第二份溶液中加入BaCl2溶液,生沉淀的质量为53.5mg。
1.确定X的化学式;
2.试写X与水反应的化学方程式。
3.以pH-V(X)︰V(NaOH)为坐标画出第二个等分试样的pH滴定简图。
第第题(16分)
1.[(CH3)4N]4Ge4S10(3分,最简式给1分)
2.(2分)
3.[(CH3)4N]4Ge4S10+HgI2=[(CH3)4N]2HgGe4S10+2(CH3)4NI(1分)
4.与Hg2+形成稳定的可溶性螯合物(起矿化剂作用,同时也阻止了难溶HgS沉淀的生成)(1分)
5.每个Ge4S10与3个HgS4相连,每个HgS4与3个Ge4S10相连(1.5分)
4个相连时为正四面体结构;
2个相连时为无限线型结构(各1分)
参考图形:
6.V=a2c=1.2349nm3(1分)ρ=ZM/NAV=2.58g/cm3(2分)
7.GeS2(GeS2、GeS)(2.5分)
题(16分)
某离子化合物X由一种有机阳离子和一种无机阴离子组成;
元素分析得到H:
5.33%、C:
21.17%、N:
6.17%、S:
35.33%、Ge:
32.00%;
该阳离子和阴离子都具有正四面体型的空间对称性。
1.确定X的组成式(阴阳离子分开写);
2.画出阴离子的空间构型;
一定条件下X能与HgI2反应,通过自组装合成了微孔硫化物Y;
Y的阴离子是通过X的阴离子和HgS4变形四面体共用S形成的无限网状结构。
3.写出合成Y的反应方程式;
4.2,3-二巯基丙醇在合成Y中是不可缺少的,其可能作用是什么?
5.Y的阴离子是通过1个X中的阴离子和几个(2、3、4)Hg相连的,说明理由;
衍射法测得该晶体Y属于四方晶系,晶胞参数a=0.9269nm,c=1.4374nm,Z=2。
6.计算晶体Y的密度。
对样品进行了DSC-TG研究,在320℃附近有一个强的吸热峰,详见右图。
7.试确定残留物中的主要成分是什么?
参考答案(0706)
第8页(共8页)