物理化学公式使用条件全Word文档格式.docx

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为B气体在混合气体的T，p下，单独存在时所占的体积。

3.道尔顿定律

pB=yBp，

上式适用于任意气体。

对于理想气体

4.阿马加分体积定律

此式只适用于理想气体。

5.范德华方程

式中的单位为Pa·

m6·

mol-2，b的单位为m3·

mol-1，和皆为只与气体的种类有关的常数，称为范德华常数。

此式适用于最高压力为几个MPa的中压范围内实际气体p，V，T，n的相互计算。

6.维里方程

及

上式中的B，C，D,…..及B’，C’，D’….分别称为第二、第三、第四…维里系数，它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。

适用的最高压力为1MPa至2MPa，高压下仍不能使用。

7.压缩因子的定义

Z的量纲为一。

压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。

但计算结果常产生较大的误差，只适用于近似计算。

第二章热力学第一定律

1.热力学第一定律的数学表示式

规定系统吸热为正，放热为负。

系统得功为正，对环境作功为负。

式中pamb为环境的压力，W’为非体积功。

上式适用于封闭体系的一切过程。

2.焓的定义式

3.焓变

（1）

式中为乘积的增量，只有在恒压下在数值上等于体积功。

（2）

此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。

4.热力学能（又称内能）变

此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。

5.恒容热和恒压热

6.热容的定义式

（1）定压热容和定容热容

（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容

上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。

（3）质量定压热容（比定压热容）

式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。

（4）

（5）摩尔定压热容与温度的关系

式中,b,c及d对指定气体皆为常数。

（6）平均摩尔定压热容

7.摩尔蒸发焓与温度的关系

或

式中=（g）—（l），上式适用于恒压蒸发过程。

8.体积功

（1）定义式

（2）适用于理想气体恒压过程。

（3）适用于恒外压过程。

（4）适用于理想气体恒温可逆过程。

（5）适用于为常数的理想气体绝热过程。

9.理想气体可逆绝热过程方程

上式中，称为热容比（以前称为绝热指数），适用于为常数，理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算。

10.反应进度

上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况，，为反应前B的物质的量。

为B的反应计量系数，其量纲为一。

的量纲为mol。

11.标准摩尔反应焓

式中及分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。

上式适用于=1mol，在标准状态下的反应。

12.与温度的关系

式中，适用于恒压反应。

13.节流膨胀系数的定义式

又称为焦耳-汤姆逊系数。

第三章热力学第二定律

1.热机效率

式中和分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。

W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。

此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。

2.卡诺定理的重要结论

任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的热温商之和必小于零。

3.熵的定义

4.克劳修斯不等式

5.熵判据

式中iso,sys和amb分别代表隔离系统、系统和环境。

在隔离系统中，不可逆过程即自发过程。

可逆，即系统内部及系统与环境之间皆处于平衡态。

在隔离系统中，一切自动进行的过程，都是向熵增大的方向进行，这称之为熵增原理。

此式只适用于隔离系统。

6.环境的熵变

7.熵变计算的主要公式

对于封闭系统，一切的可逆过程的计算式，皆可由上式导出

（1）

上式只适用于封闭系统、理想气体、为常数，只有变化的一切过程

（2）

此式使用于n一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程。

此式使用于n一定、为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等的过程。

8.相变过程的熵变

此式使用于物质的量n一定，在和两相平衡时衡T，p下的可逆相变化。

9.热力学第三定律

上式中符号代表纯物质。

上述两式只适用于完美晶体。

10.标准摩反应熵

上式中=，适用于在标准状态下，反应进度为1mol时，任一化学反应在任一温度下，标准摩尔反应熵的计算。

11.亥姆霍兹函数的定义

12.

此式只适用n一定的恒温恒容可逆过程。

13.亥姆霍兹函数判据

只有在恒温恒容，且不做非体积功的条件下，才可用作为过程的判据。

14.吉布斯函数的定义

15．

此式适用恒温恒压的可逆过程。

16.吉布斯函数判据

只有在恒温恒压，且不做非体积功的条件下，才可用作为过程的判据。

17.热力学基本方程式

热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。

说的更详细些，它们不仅适用于一定量的单相纯物质，或组成恒定的多组分系统发生单纯p,V,T变化的过程。

18.克拉佩龙方程

此方程适用于纯物质的相和相的两相平衡。

19.克劳修斯-克拉佩龙方程

此式适用于气-液（或气-固）两相平衡；

气体可视为理想气体；

与相比可忽略不计，在的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数。

对于气-固平衡，上式则应改为固体的摩尔升华焓。

20.

式中fus代表固态物质的熔化。

和为常数的固-液两相平衡才可用此式计算外压对熔点的T的影响。

21.麦克斯韦关系式

适用条件同热力学基本方程。

第四章多组分系统热力学

主要公式及其适用条件

1.偏摩尔量：

定义:

（1）

其中X为广延量，如V﹑U﹑S......

全微分式：

（2）

总和：

（3）

2.吉布斯-杜亥姆方程

在T﹑p一定条件下，，或。

此处，xB指B的摩尔分数，XB指B的偏摩尔量。

3.偏摩尔量间的关系

广延热力学量间原有的关系，在它们取了偏摩尔量后，依然存在。

例：

H=U+PVHB=UB+PVB；

A=U-TSAB=UB-TSB；

G=H–TSGB=HB-TSB；

…

4.化学势

定义

5.单相多组分系统的热力学公式

但按定义，只有才是偏摩尔量，其余3个均不是偏摩尔量。

6.化学势判据

在dT=0,dp=0δW’=0的条件下，

其中，指有多相共存，指相内的B物质。

7.纯理想气体B在温度T﹑压力p时的化学势

pg表示理想气体，*表示纯态，为气体的标准化学势。

真实气体标准态与理想气体标准态均规定为纯理想气体状态，其压力为标准压力=100kPa。

8.理想气体混合物中任一组分B的化学势

其中，为B的分压。

9.纯真实气体B在压力为p时的化学势

其中，为纯真实气体的摩尔体积。

低压下，真实气体近似为理想气体，故积分项为零。

10.真实气体混合物中任一组分B的化学势

其中，VB（g）为真实气体混合物中组分B在该温度及总压下的偏摩尔体积。

低压下，真实气体混合物近似为理想气体混合物，故积分项为零。

11.拉乌尔定律与亨利定律（对非电解质溶液）

拉乌尔定律：

其中，为纯溶剂A之饱和蒸气压，为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压，xA为稀溶液中A的摩尔分数。

亨利定律：

其中，为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压，为用不同单位表示浓度时，不同的亨利常数。

12.理想液态混合物

定义：

其任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。

其中，0≤xB≤1,B为任一组分。

13.理想液态混合物中任一组分B的化学势

其中，为纯液体B在温度T﹑压力p下的化学势。

若纯液体B在温度T﹑压力下标准化学势为，则有：

其中，为纯液态B在温度T下的摩尔体积。

14.理想液态混合物的混合性质

①；

②；

③；

④

15.理想稀溶液

1溶剂的化学势：

当p与相差不大时，最后一项可忽略。

2溶质B的化学势：

我们定义：

同理，有：

注：

（1）当p与相差不大时，最后一项积分均可忽略。

（2）溶质B的标准态为下B的浓度分别为,时，B仍然遵循亨利定律时的假想状态。

此时，其化学势分别为﹑﹑。

16.分配定律

在一定温度与压力下，当溶质B在两种共存的不互溶的液体α﹑β间达到平衡时，若B在α﹑β两相分子形式相同，且形成理想稀溶液，则B在两相中浓度之比为一常数，即分配系数。

17.稀溶液的依数性

1溶剂蒸气压下降：

②凝固点降低：

（条件：

溶质不与溶剂形成固态溶液，仅溶剂以纯固体析出）

③沸点升高：

溶质不挥发）

④渗透压：

18.逸度与逸度因子

气体B的逸度，是在温度T﹑总压力下，满足关系式:

的物理量，它具有压力单位。

其计算式为：

逸度因子（即逸度系数）为气体B的逸度与其分压力之比：

理想气体逸度因子恒等于1。

19.逸度因子的计算与普遍化逸度因子图

用Vm=ZRT/p代VB，（Z为压缩因子）有：

不同气体，在相同对比温度Tr﹑对比压力pr下，有大致相同的压缩因子Z，因而有大致相同的逸度因子。

20.路易斯－兰德尔逸度规则

混合气体中组分B的逸度因子等于该组分B在该混合气体温度及总压下单独存在时的逸度因子。

适用条件：

由几种纯真实气体在恒温恒压下形成混合物时，系统总体积不变。

即体积有加和性。

21.活度与活度因子

对真实液态混合物中溶剂：

，且有：

，其中aB为组分B的活度，fB为组分B的活度因子。

若B挥发，而在与溶液平衡的气相中B的分压为，则有

，且

对温度T压力p下，真实溶液中溶质B的化学势，有：

其中，为B的活度因子，且

。

当p与相差不大时，，对于挥发性溶质，其在气相中分压为：

，则。

第五章化学平衡

1．化学反应亲和势的定义

A代表在恒温、恒压和的条件下反应的推动力，A>

0反应能自动进行；

A＝0处于平衡态；

A<

0反应不能自动进行。

2．摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系

式中的表示在T，p及组成一定的条件下，反应系统的吉布斯函数随反应进度的变化率，称为摩尔反应吉布斯函数变。

3．化学反应的等温方程

式中，称为标准摩尔反应吉布斯函数变；

，称为反应的