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去SCOT工艺的克劳斯尾气,用管道燃烧器或换热器

(1)加热到250-300℃,同时任意加入H2S或H2/CO混合物,如果没有H2或CO这些原性气体可以用一个管道燃烧器

(1)按化学计量运行来发生还原性气体。

随后,热气体通过催化剂床层

(2),在那里硫化物包括CS2和COS基本上被还原为H2S。

然后气体在一个热回收系统(3)和和急冷塔(4)中大约冷却到40℃。

再经胺溶液吸收塔(5)吸收.最后,H2S在浓度只有10~400ppm。

从溶剂再生塔得到的酸性气再循环到硫磺装置.来回收商品级硫磺。

吸收塔的废气进行热焚烧或催化焚烧,焚烧炉废气的热量可以回收,例如用于发生蒸汽或与克劳斯尾气换热

(1)。

这个过程完全是连续的,在克劳斯装置上,进气从设计值到零的弹性范围内。

可达到99.7+%的硫回收率,并且操作可靠,非计划停车时间少于1%。

SCOT压降是27.6kPa或更低。

经济 

SCOT生产可销售硫磺的总回收率(克劳斯+SCOT)为99.7+%,SCOT使用的设备及各种装置是炼厂通用的。

在很宽的进气硫含量和尾气流量范围内无需操作者格外的留意.时总硫回收率影响很小。

工业装置 

 

巳有130套装置安装在新鲜进料量为3~2100t/d的硫磺回收装置内使用。

专利所有者壳牌国际研究所和壳牌石油公司。

(2)萨费林法处理克劳斯尾气6ulfreen.LurglBamag)

Sulfreen工艺基于众所周知的克劳斯反应,在该反应中尾气的H多和SO2组分被催化转化为元素硫。

该工艺在气相下进行,操作条件即尾气离开上游克劳斯装置的情况。

催化剂被装在固定床内.是浸渍过活性组分的氧化铝,性质类似克劳斯催化剂。

尾气在温度120~140C离开克劳斯装置,通过两个反应器

(1)、

(2)中的一个,在此,大量H2S在和SO2。

被转化成元素硫并吸附在催化剂上。

积满硫的催化剂用部分克劳斯尾气再生。

再生气在一个气体/气体的热换器(6)中用焚烧炉(3)的热废气加热。

气体燃料换热器、直接明火加热器或电热器也可用于加热。

含在热再生气中被解吸的硫在硫冷凝器(4)、(5)内被回收。

再生气风机(7)用于克服闭合的再生口路的压力降。

催化剂床层用净化的尾气冷却后,反应器

(1)

(2)再次准备好切换到吸附操作。

如果尾气中预期要出现高浓度COS及CS2可以采用一个名为HYDRO-SULFREEN的工艺变更方案。

该HYDROSULFREEN艺包括在一个位于Sulfreen反应器上游的水解和氧化反应器内进行的尾气预处理。

为使硫口收率提高到99.9%,可以采用CARBOSULFREEN工艺。

该工艺包括在Sd-freen反应器下游增加一个直接氧化步骤。

经济 

Sulfreen投资总计;

常规方案为克劳斯装置的 

30%~45%,改进方案为克劳斯装置的40%~65%。

操作费用比溶剂型工艺低得多。

工业装置 

几乎有50套用于加工克劳斯装置尾气的Sulfreen装置正在操作或设计中,克劳斯装置规模在5~2200t/d硫磺。

专利所有者鲁奇巴马格公司和斯内尔公司。

(3)比文法与其它法联用的硫回收尾气净化(Unocal&RalPh)

说明 

在Beavon工艺中,实际上是将原料气中所有的硫化物(SO2、Sx、COS、CS2)都转化成H2S。

原料气首先在

(1)中与天然气和空气的热燃烧产物混合而被加热到反应温度。

这个燃烧过程在空气不足的情况下进行,以产生足够的H2和CO,使所有的硫和硫化合物都转化成H2S。

然后被加热的气体混合物再通过一个催化剂床层

(2),在这里,所有的硫化合物通过加氢和水解被转化成H在。

加氢后的气体通过蒸汽发生器(3)而被冷却,随后在进入选择性脱除H2S过程之前与缓冲溶液直接接触。

Beavon—MDEA是几种脱除H2S在方法之一,它是利用 

MDEA(甲基二乙醇胺)溶液或一种近来开发的高选择性稼类溶剂吸收(5)。

如果采用较新的溶剂,净化气中的H2S含量少于10ppm。

当Beavon—MDEA联合工艺用于处理克劳斯尾气时,分离出来的H在可以返回到克劳斯装置。

&avon—Selectox,是一个脱H2S的替换方案(6),通过Selectox工艺将H2S转化成元素硫。

Beavon—Hi—Activity,脱除H2S的另一个替换方案,它是通过Hi—Ac-tivity艺将H2S在直接氧化成元素硫。

操作条件 

所有工艺过程的压力都接近常压。

Beavon加氢/水解反应器操作温度范围288~399℃,设备材质基本上都是碳钢。

克劳斯+Beavon—sc-lectox或克劳斯+Beavon—MDEA的硫回收率分别大于99%和99.9%。

工业装置已有23套以上的Beavon—MDEA装置在世界各地运转,在美国和德国有2套Beavon—selectox装置在运转.在德国和中国有2套Beav-Off—Hi—Activity装置正在安装。

专利所有者加州联合油公司科技部和拉尔夫·

埃姆·

帕森公司。

(4)适于低浓度酸性气的选择氧化硫回收(Selectox.UOP)

除厂燃烧室和反应炉被Selectox催化剂固定床

(1)取代外。

Selec-tox及再循环的Selectox装置都与克劳斯装置类似。

单程操作Selectox加工的酸性气中H2S为0.3%-5%。

在催化剂上.空气将H2S氧化成为SO2,SO2与另外的H2S反应生成元素硫,进入的H2S约有80%以液态硫形态被回收。

出口气含有H2S、SO2和硫磺蒸汽.通过一个或多个使用氧化铝催化剂的克劳斯反应器

(2).该反应器使硫口收率从90%提高到98%。

再循环Selectoxl艺的酸件气H2S浓度为5%~100%。

为控制Selectox反应器内的温升、用-台循环风机(3)抽取来自Selectox反应器冷凝器(4)的气体稀释酸性气体进料。

在其它方面、再循环Selectox与单程操作Selectox一样。

两类工艺来的尾气均可被焚烧或送入尾气净化工艺中。

在这两类装置中.焚烧后的尾气用碱洗涤.以达到彻底脱除。

温度:

166℃(入口)~399℃(出口),硫回收率;

90%~98%,尾气焚烧用碱洗可达到>99%的硫脱除率。

处理含H2S15%~25%的酸性气、设计回收率96%~98%硫磺的15.2~20.3t/d的再循环Selectox硫回收装置,估计建设费用为300~400万美元。

已有13套装置,硫回收能力从0.51~30.st/d。

专利所有者环球油品公司;

分许可证卖方:

埃里森及伙伴股份有限公司、动力学技术国际公司和拉尔夫·

(5)第三代克劳斯波尔法处理克劳斯尾气(ClauspolIFP,HRI)

用途 

采用这种克劳斯尾气处理工艺,总的硫回收率可达到99.9%,克劳斯流出物中的H2S在和SO2几乎完全脱除。

该工艺不需要氢气仅需要少量的公用工程消耗,所以投资和操作费用都很低,在Clauspol艺中直接产出硫产品,没有物料返回到Claus装置,因此不需要占用克劳斯装置的反应器空间,消除了克劳斯系统的瓶颈,这一点也是具有吸引力的。

另外,在Clauspol工艺中,可回收硫的数量不受理论平衡的限制,因此克劳斯硫回收的部分负荷可以转移到Clauspol装置,同时还可维持高的硫回收率。

这是Clauspol第三代工艺,第一代技术在七十年代开发。

克劳斯尾气

(1)进入ClausPol接触塔(填料床层)底部。

H2S和SO2在这里被循环溶剂吸收。

溶剂中有一种廉价的可溶解的催化剂。

这种催化剂促进克劳斯反应在液相进行生成元素硫,从溶液中回收的液态硫经过一个专利分离单元(3)送到硫贮存区,贫液(4)返回接触塔顶部

反应在常压和低温(70~130℃)下进行,有利于平衡。

在反应过程中不断的分离出产品硫就说明了这种工艺的回收率高。

由于通过填料床层的压降很小,因此不需要风机。

(1)投资基准:

用ClausPOI装置处理克劳斯装置的尾气,以1996年美国墨西哥湾地区总计日产100t硫磺的装置为例,界区内投资为500万美元。

(2)消耗指标以每天产100t硫磺的装置计,典型值为:

催化剂消耗,万美元/年 

2.4 

冷却水m3/h

溶剂装置,万美元/次 

13 

低压蒸汽t/h

耗电,kw·

h/h 

170 

不包括设计和许可费

全世界已有48套Clauspol装置领有许可证,克劳斯/Claus-Pol的联合装置,处理能力为10~600t/d。

专利所有者 

法国石油研究院,烃研究股份有限公司。

(6)超级克劳斯硫回收(Superclaus,Comprlmo 

B.V.)

超级克劳斯(SuPerclaus)工艺由热反应段

(1)和随后的三个催化反应段组成。

各段之间有冷凝器(2、4、6、8)脱除硫磺。

二个反应器(3、5)装填标准的克劳斯催化剂,第三反应器(7)装填新的选择性氧化催化剂。

在热反应段,酸性气以亚化学计量控制燃烧空气量,使尾气离开第二反应器时含的H2S为0.8v%~1.5V%,剩余尾气进入烟囱之前,在一个焚烧器(9)内被完全氧化。

在第三个反应器内,新催化剂以高于85%的效率将H2S氧化成硫磺,由于新催化剂对H2S直接氧化成硫磺有非常高的选择性,没有硫和水变成H2S和SO2的逆反应发生,所以总硫回收率高于99%。

如果要求硫回收率大于99%,要在选择性氧化反应器前面安装附加的克劳斯反应器段。

基础是进料气含93%H2S,100t/d的硫回收装置加催化焚烧设施。

消耗指标:

电,kw·

220

用作再加热的燃料气,t/h 

0.12

锅炉进水,t/h 

13.5 

蒸汽(装置加热)t/h 

0.4

蒸汽(生产)t/h 

13.5

超过25套工业装置已安装或正在建设中。

康普雷姆荷兰公司

(7)采用内冷式反应器直接氧化脱硫化氢(Clinsulf,Linde)

Clinsulf—DO是一个气相催化直接氧化工艺,H2S和O。

或SO2之间的催化反应是在一个内冷式反应器中完成的。

反应所需要的空气由空气鼓风机

(1)提供。

原料气在预热器

(2)中被预热到反应所需要的温度后进入反应器(3),所发生的反应如下:

(X=1~8,指硫聚合物) 

反应后的气体进入

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