第六章习题参考答案doc文档格式.docx

第六章习题参考答案doc文档格式.docx

《第六章习题参考答案doc文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第六章习题参考答案doc文档格式.docx（11页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

2、下列化合物分子中有无手性碳原子（用*表示手性碳原子）。

3、写出分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式。

在这些化合物中哪些有手性？

用投影式表示它们的对映异构体。

分子式为C3H6DCl的化合物共有5个构造异构体，其中3个有对映异构体。

4、

（1）丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式。

（2）从各个二氯化物进一步氯化后，可得到三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。

从A得出一个三氯化物，B给出二个，C和D各给出三个，试推出A、B的结构。

（3）通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？

D的构造式是怎样的？

（4）有旋光性的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另二个是无旋光性的，它们的构造式是怎样的？

（1）Cl2CHCH2CH3CH3CCl2CH3ClCH2CHClCH3ClCH2CH2CH2Cl

（2）A的构造式为：

CH3CCl2CH3

（3）C的构造式为：

ClCH2C*HClCH3，D的构造式为：

Cl2CHCH2CH3

（4）E的构造式为：

Cl2CHC*HClCH3

另外两个的构造式为：

ClCH2CCl2CH3ClCH2CHClCH2Cl

5、写出下列构型式是R或S。

（1）R

（2）S（3）S（4）S

6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，表明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。

7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。

8、画出下列化合物的构型

9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。

（1）（R）-2-丁醇

（2）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯

（3）内消旋-3，4-二硝基己烷

10、

（1）指出下列化合物的构型是R还是S构型？

（2）在下列各构型中哪些是与上述化合物的构型相同？

哪些是它的对映体？

（1）是S构型

11、将下列化合物的费歇尔投影式画成纽曼投影式[顺叠（全重叠式）和反叠（对位交叉式）]，并画出它们对映体的相应式子。

12、画出下列化合物可能有的立体异构体的构型。

（1）有三个立体异构体

（2）有3个C*，因有23=8，即有8个对映异构体：

13、下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物？

（1）非对映体；

（2）对映体；

（3）对映体；

（4）非对映体

（5）顺反异构体；

（6）非对映体；

（7）同一化合物；

（8）构造异构体

14、在下列化合物的构型式中哪些是相同的？

哪些是对映体？

哪些是内消旋体？

（Ⅰ）与（Ⅱ），（Ⅲ）与（Ⅴ），（Ⅳ）与（Ⅵ），（Ⅶ）与（Ⅷ）是相同的；

（Ⅲ）或（Ⅴ）与（Ⅳ）或（Ⅵ）是对映体

（Ⅰ），（Ⅱ），（Ⅶ），（Ⅷ）是内消旋体

15、2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），顺-2-丁烯生成氯醇（Ⅰ）和它的对映体，反-2-丁烯生成（Ⅱ）和它的对映体。

试说明形成氯醇的立体化学过程。

顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇（Ⅰ）和它的对映体，说明反应是按反式加成进行的。

反应通过一个环状氯正离子，使C-C单键的自由旋转受到阻碍，从而使OH-只能从三元环氯正离子的反面进攻环上的两个碳原子，同时，由于OH-进攻C2和C3的机会均等，因此得到式（Ⅰ）和它的对映体。

反应的立体化学过程如下：

反-2-丁烯与氯水反应生成氯醇（Ⅱ）和它的对映体，说明反应也是按反式加成进行的。

反应也是通过一个环状氯正离子，使C-C单键的自由旋转受到阻碍，从而使OH-只能从三元环氯正离子的反面进攻环上的两个碳原子，同时，由于OH-进攻C2和C3的机会均等，因此得到式（Ⅱ）和它的对映体。

16、用KnMO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为320C的邻二醇，而反-2-丁烯反应得到熔点为190C的邻二醇。

两个邻二醇都是无旋光性的。

将熔点为190C的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。

（1）试推测熔点为190C的及熔点为320C的邻二醇各是什么构型。

（2）用KnMO4羟基化的立体化学是怎样的？

（1）按题意，熔点为190C的邻二醇可拆分为一对对映体，已知等量混合物构成无旋光性的外消旋体，其构型如下：

熔点为320C的邻二醇则是无旋光性的内消旋体，其构型如下：

（3）KnMO4羟基化反应是经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：

17、完成下列反应式，产物以构型式表示之。